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低溫18650 3500
無(wú)磁低溫18650 2200
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21年專(zhuān)注鋰電池定制

電動(dòng)汽車(chē)為何總能“引爆全場(chǎng)”?電池自燃該如何避免?

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:960次  |  2021年03月02日  

新能源汽車(chē)蓬勃發(fā)展的這十年,逐漸變大的基數(shù)帶來(lái)了更多新能源汽車(chē)著火事故被報(bào)道出來(lái),新能源汽車(chē)安全形勢(shì)日趨嚴(yán)峻。


真問(wèn)真答:平時(shí)停車(chē),你會(huì)刻意停得離新能源車(chē)遠(yuǎn)一點(diǎn)嗎?


為何新能源汽車(chē)自燃是只薛定諤的貓?本文解答不了所有難題,但可以為你揭開(kāi)最淺的那層迷霧。


新能源汽車(chē)自燃事故總能成為頭條


2013年10月,一臺(tái)特斯拉ModelS蹭底之后,車(chē)載系統(tǒng)發(fā)出警告(蹭底后45-60秒),車(chē)主及時(shí)逃離(再過(guò)數(shù)秒),車(chē)子很快就燒沒(méi)了(離車(chē)120秒后),特斯拉股價(jià)跌6%(這時(shí)抄底特斯拉美股特別爽)。

過(guò)針刺 低溫防爆18650 2200mah
符合Exic IIB T4 Gc防爆標(biāo)準(zhǔn)

充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

在新型鋰離子電池陸續(xù)裝備新能源汽車(chē)的產(chǎn)業(yè)起步階段,每一次電池自燃事故都能成為海內(nèi)外新聞熱點(diǎn),對(duì)新能源車(chē)的不信任從未消停(塞麥爾維斯反射SemmelweisReflex),群眾不愿意的呼聲更隨著國(guó)家推廣新能源汽車(chē)的熱情而變得更加"叛逆"。


筆者同事買(mǎi)了一臺(tái)蔚來(lái)ES6,隔壁車(chē)位的業(yè)主擔(dān)心自燃,"疑似"動(dòng)用私人關(guān)系讓片區(qū)警察上門(mén)進(jìn)行處分(此警察宣稱全廣州市都不允許裝地庫(kù)充電樁)并強(qiáng)制要求拆卸,后因現(xiàn)場(chǎng)視頻素材被網(wǎng)絡(luò)曝光,"疑似"不正當(dāng)動(dòng)用關(guān)系的隔壁車(chē)位業(yè)主才終于消停。


我們可以說(shuō)某些群眾是愚昧的,某些公仆是可以被XX的,但事情根本原因依然是消費(fèi)者對(duì)新能源車(chē)(準(zhǔn)確來(lái)說(shuō)是動(dòng)力電池)的不信任。


電池是一個(gè)比較復(fù)雜的儲(chǔ)能裝置,筆者最近想到一個(gè)類(lèi)比,就是大家小時(shí)候用的鍍銀保溫瓶,類(lèi)比如下:


1、保溫瓶里頭的水有很多能量,我們看作是電能。

無(wú)人船智能鋰電池
IP67防水,充放電分口 安全可靠

標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無(wú)人設(shè)備

2、保溫瓶可以反復(fù)填充和使用,二次電池亦是如此。


3、保溫瓶和電池都很脆弱,怕冷怕熱怕撞怕,還死重。


4、保溫瓶?jī)?nèi)膽只要碎一個(gè)口就會(huì)整體毀滅,電池?zé)粋€(gè)就很容易火燒連營(yíng),損控很難做。


5、保溫瓶和電池的工業(yè)化制造都是很精密的(對(duì)應(yīng)各自時(shí)代的工業(yè)水平),保溫瓶一開(kāi)始很貴,宋代皇帝賜給公主的嫁妝就是保溫瓶(民族愛(ài)瓶傳統(tǒng)),后來(lái)大幅降價(jià)飛入百姓家,電池也是如此。


6、保溫瓶會(huì)自放熱,保溫時(shí)長(zhǎng)有限,電池也有自放電率。


電池?zé)崾Э兀═hermalRunaway),造成的破壞將是毀滅性的。根據(jù)清華大學(xué)動(dòng)力工程及工程熱物理學(xué)博士@姚昌晟老師的描述:由100節(jié)帶電量100Ah的電芯組成的電池組,失控能量達(dá)到240000000J,合57公斤TNT炸藥。所以一旦我們說(shuō)電池"TR"了,基本上就可以貼這張圖了。


正因?yàn)閷?duì)新能源車(chē)這種新鮮事物的抗拒(人之常情)、媒體/自媒體只愛(ài)報(bào)道新能源車(chē)自燃(汽柴油車(chē)自燃成不了新聞熱點(diǎn))、好事不出門(mén)壞事行千里(完全不懂新能源車(chē)的大叔大媽的茶余飯后話題)、動(dòng)力電池技術(shù)的確不夠爭(zhēng)氣(客觀事實(shí)),新能源車(chē)才會(huì)成為眾矢之的。


不過(guò),大家大可不必過(guò)分擔(dān)心,新能源乘用車(chē)的著火率正在逐年降低,2019年是萬(wàn)分之0.38,2020年是萬(wàn)分之0.18。此外還有兩個(gè)要點(diǎn)要提的:商用車(chē)的標(biāo)準(zhǔn)更低,質(zhì)量更差,電池總能量更高,燒起來(lái)更可怕;新能源累計(jì)產(chǎn)量不足5萬(wàn)輛的小車(chē)企(按接入車(chē)輛計(jì)算),著火率是超過(guò)10萬(wàn)輛的大車(chē)企之5倍。


電池?zé)崾Э氐臋C(jī)理


六成新能源車(chē)著火事故是電池本身熱失控引起的,三成是充電事故,只有3.6%左右是因?yàn)樾旭偸鹿手械淖矒簟?/p>


熱失控的機(jī)理(學(xué)界一般稱為"濫用")可分為物理和電化學(xué)兩大方向,為了讓讀者更好理解,筆者把它分得更細(xì)一些:


1


穿刺


這是最不講武德的物理攻擊,將一根導(dǎo)體(比如直徑3mm鋼針)插入動(dòng)力電池中,正負(fù)極直接短路,熱失控速度超快,幾乎是瞬間就開(kāi)始對(duì)外噴射火焰。


穿刺的機(jī)理是內(nèi)部短路,這種情形就像潛水艇在水下被物理?yè)舸?,除了全員殉國(guó)之外就沒(méi)啥其他可能性了。


自2021年1月1日實(shí)施的動(dòng)力電池安全新國(guó)標(biāo)GB38031-2020《電動(dòng)汽車(chē)用動(dòng)力蓄電池安全要求》,并未引入穿刺試驗(yàn),現(xiàn)有的試驗(yàn)則分為幾類(lèi),其中電池單體進(jìn)行過(guò)放電、過(guò)充電、外部短路、加熱、溫度循環(huán)、擠壓試驗(yàn),電池包或系統(tǒng)進(jìn)行振動(dòng)、模擬碰撞、擠壓、濕熱循環(huán)、浸水、熱穩(wěn)定性、溫度沖擊、鹽霧、高海拔、過(guò)溫保護(hù)、過(guò)流保護(hù)、外部短路保護(hù)、過(guò)充電保護(hù)過(guò)放電保護(hù)試驗(yàn)。


雖然怎么都找不著穿刺試驗(yàn),但之前就有自媒體給比亞迪磷酸鐵鋰刀片電池(CTP)做了一個(gè),最終沒(méi)起火,只是煮熟了雞蛋。被打臉的寧德時(shí)代此后也發(fā)布了新款的安全電池,聲稱"只冒煙不起火"。


這種有益車(chē)主安全的軍備競(jìng)賽多多益善。


2


內(nèi)部短路與鋰枝晶


內(nèi)部短路很好理解,就是單體電池里頭的正負(fù)極短接了,相當(dāng)于毀了。毀了也分為快速毀了和慢性毀了兩種,穿刺其實(shí)是內(nèi)部短路當(dāng)中的快速毀了,最兇險(xiǎn)的一種,立即有報(bào)應(yīng),直接毀所有。


慢性毀了的內(nèi)部短路就要提到最近兩年我們才更多談起的"鋰枝晶",其實(shí)這個(gè)問(wèn)題已經(jīng)困擾電池界數(shù)十年了,關(guān)于它在鋰離子電池中的形成原因,筆者分幾步講講:


1、液態(tài)電解質(zhì)的鋰離子電池在首次充放電時(shí),電極材料和電解液在固液相界面上發(fā)生很復(fù)雜的反應(yīng),形成一層覆蓋于電極材料表面的鈍化層,其中負(fù)極上的SEI膜(SolidElectrolyteInterphase)對(duì)電池的影響更大。這層SEI膜具有有機(jī)溶劑不溶性,是電子絕緣體所以e-過(guò)不了,同時(shí)是良好的離子導(dǎo)體所以Li+很愉快地過(guò)去了。


2、SEI功勞這么大,結(jié)果就是有一種叫"鋰枝晶"的東西要?dú)У羲?。?dāng)鋰離子在負(fù)極表面不均勻沉積就會(huì)成為鋰枝晶的反動(dòng)小團(tuán)體(析鋰效應(yīng)LiPlating造成的鋰轉(zhuǎn)化Conversion),最可怕的是它還會(huì)繼續(xù)不均勻生長(zhǎng)下去,變得更長(zhǎng)、更粗、更尖,"雨后春筍"一般。


3、當(dāng)春筍長(zhǎng)到一定程度,就會(huì)自然收割(靠近負(fù)極部位溶解),鋰枝晶脫離電極,成為失去電化學(xué)活性的"死鋰",電池容量降低。


4、降容還只是最小的事,大不了充電頻繁一些。最無(wú)語(yǔ)的是這些鋰枝晶還會(huì)刺破電池SEI隔膜(有學(xué)說(shuō)否定這個(gè)說(shuō)法),內(nèi)部絕緣狀態(tài)被打破,內(nèi)部短路,自燃,釋放小宇宙,進(jìn)而火燒連營(yíng)。


P.S.鋰枝晶生長(zhǎng)的速度與Li+偏移速度正相關(guān),所以快充更容易生成鋰枝晶,電池循環(huán)次數(shù)多則有更多鋰枝晶(老舊電動(dòng)車(chē)更容易自燃)。


P.S.鋰枝晶是一個(gè)很大的話題,之后再另辟長(zhǎng)文展開(kāi),夏至前寫(xiě)出來(lái)(反正我又沒(méi)承諾哪一年夏至),保證不太監(jiān)。


3


快充


快充之所以快,就是強(qiáng)行使鋰離子快速?gòu)恼龢O嵌出并嵌入負(fù)極,增大鋰離子的流量與速度。強(qiáng)扭的瓜不甜,快充會(huì)影響SEI的穩(wěn)定性,還會(huì)在短時(shí)間內(nèi)帶來(lái)比較大的發(fā)熱量,發(fā)熱也不均勻。


這時(shí)候我們要提一下電池領(lǐng)域的三個(gè)溫度:T1自生熱起始溫度、T2熱失控引發(fā)溫度、T3熱失控最高溫度。T2是一個(gè)很關(guān)鍵的溫度,其機(jī)理在學(xué)界還沒(méi)研究透徹(摘自歐陽(yáng)明高院士演講稿)。


當(dāng)然,因?yàn)橛欣鋮s系統(tǒng)的存在(風(fēng)冷或者液冷),且電池?fù)Q能效率特別高(熱效率高于95%不少,不像內(nèi)燃機(jī)那么弱雞),電池沒(méi)那么容易到達(dá)T2。


這時(shí)候最魔幻的事情來(lái)了:析鋰效應(yīng)可以大幅度降低T2。


配合"快充讓電池發(fā)熱量高且不均勻"這一條,電池內(nèi)部一不小心到達(dá)T2熱失控引發(fā)溫度,完?duì)僮恿恕?/p>


4


過(guò)充電


充電過(guò)程中,Li+從正極化合物脫出到達(dá)負(fù)極晶格,正極處于高電位的貧鋰態(tài),負(fù)極處于低電位的富鋰態(tài)。為了平衡電荷,相同數(shù)量的e-從負(fù)極脫出,嵌入正極。放電過(guò)程,反推即可。


如果過(guò)充電(overcharge,充滿了還繼續(xù)充),就會(huì)有過(guò)量的Li+嵌入負(fù)極,正極則因?yàn)長(zhǎng)i+的過(guò)度脫嵌導(dǎo)致結(jié)構(gòu)崩塌(發(fā)熱+氧釋放),氧氣的釋放還會(huì)進(jìn)一步造成電解質(zhì)分解,電池內(nèi)部壓力增加,熱失控風(fēng)險(xiǎn)大增。


小時(shí)候玩四驅(qū)車(chē)的時(shí)候,多數(shù)小朋友都會(huì)選擇過(guò)充電,以此獲得更好的比賽成績(jī)。只是過(guò)充電之后,鎳氫電池的內(nèi)部結(jié)構(gòu)會(huì)崩塌,最終"爆漿"。


另有研究表明,過(guò)放電過(guò)程中負(fù)極的溫度始終高于正極,當(dāng)內(nèi)部短路出現(xiàn)時(shí),熱量在繞卷中積聚,進(jìn)而增加熱失控風(fēng)險(xiǎn)。


5


過(guò)放電


很多朋友應(yīng)該遇到過(guò),智能手機(jī)和筆記本電腦的鋰離子電池用到3-7%左右,系統(tǒng)會(huì)自動(dòng)關(guān)機(jī)/進(jìn)入待機(jī)狀態(tài)。這是系統(tǒng)在防止電池過(guò)放電(overdischarge,低于門(mén)限電壓繼續(xù)放電)。


如果過(guò)放電發(fā)生得過(guò)于劇烈,最低電壓的那節(jié)電池就會(huì)發(fā)生"反極"(類(lèi)比成泰國(guó)變性?),這節(jié)最弱小無(wú)助的電池會(huì)被其他串聯(lián)電池進(jìn)行反向充電,電壓是負(fù)值,活性物質(zhì)結(jié)構(gòu)崩塌,等效成一個(gè)電阻,異常發(fā)熱,GameOver。


6


振動(dòng)/擠壓/碰撞/火燒等


這里統(tǒng)一說(shuō)四種類(lèi)型的濫用,都是外部環(huán)境給電池包的物理攻擊,以下描述一下GB38031-2020會(huì)對(duì)受測(cè)試電池包做什么:


1、振動(dòng):SOC50%以上,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)頻率在x、y、z方向各振動(dòng)1小時(shí),模擬車(chē)輛顛簸。


2、擠壓:測(cè)試方式是擠壓整體尺寸的30%,模擬車(chē)輛被受力擠壓。


3、碰撞:整車(chē)質(zhì)量3.5噸一下的受測(cè)試對(duì)象,x方向加速度最大28g,y方向最大15g,模擬車(chē)輛被碰撞。


4、火燒:0℃下,用汽油火盤(pán)給預(yù)熱60秒、直接燒70秒、隔著耐火隔板燒70秒(或繼續(xù)直接燒60秒)、靜置觀察2小時(shí),模擬車(chē)輛被火燒。


以上四種工況,都是行車(chē)途中可能遇到的,其中車(chē)輛顛簸最常見(jiàn),如果電池本身機(jī)械性能太菜,或者模組造得不結(jié)實(shí),均有一定風(fēng)險(xiǎn),當(dāng)然這種可能性很低,之前有新能源車(chē)因線束固定不牢固被回收也不是電池包內(nèi)部線束。


擠壓、碰撞、火燒都是車(chē)輛碰撞中可能衍生的濫用,有可能造成電池結(jié)構(gòu)崩塌、SEI膜撕裂、電解液泄露、內(nèi)部短路等問(wèn)題。


7


外部短路


初中時(shí)候我們學(xué)過(guò)外部短路,正負(fù)極在電阻非常小的情況下連接成通路,因?yàn)镮=U/R,所以電流過(guò)大,熱量過(guò)多,電池受損。平時(shí)我們手握5號(hào)電池正負(fù)極,電池不會(huì)因此完蛋,是因?yàn)槿梭w電阻有100000Ω那么大。


在國(guó)標(biāo)的試驗(yàn)中,電池要在僅僅5mΩ的外部線路中短路10min,通過(guò)了才能上市銷(xiāo)售。


造成外部短路的原因有很多,除了剛剛說(shuō)到的碰撞,還有導(dǎo)體污染、浸水等。其中浸水是個(gè)很大的問(wèn)題,2012年美國(guó)Fisker有16倆Karma就是因?yàn)樵诩~瓦克港被颶風(fēng)Sandy次生的海水倒灌淹到了頂,隨后自燃成了廢鐵。誰(shuí)說(shuō)水火不容的?電池能讓水災(zāi)轉(zhuǎn)身變火災(zāi)……


浸水還會(huì)讓BMS失效,電控失效之后,就如航母被打掉了艦島,接下來(lái)發(fā)什么神經(jīng)你也別太驚訝,一切皆有可能。


外部短路的禍?zhǔn)资菬崃?,所以在達(dá)到T2之前掐掉短路,或許還有得一救。如果是電動(dòng)自行車(chē)雨天在外充電起火,那還是別去救了,趕緊拉閘、滅火、報(bào)警、逃離,惹不起惹不起。


電動(dòng)汽車(chē)的絕緣和BMS做得好很多,雨天充電沒(méi)啥問(wèn)題,別讓充電插頭灌了水就行。目前大廠家的電池包都有IP67防護(hù)等級(jí),7代表電池包在1米深的水里面可以泡30分鐘不失效,但非常不建議大家拿去涉水,電池包不進(jìn)水,其他零部件泡了這么臟的水也是不行的,車(chē)況會(huì)迅速老化。


所以那些自以為是開(kāi)上了電動(dòng)汽車(chē)就可以隨意涉水不怕熄火的朋友,下次請(qǐng)悠著點(diǎn)了。


8


鏈?zhǔn)椒磻?yīng)


單體電池(電芯)熱失控并不可怕,可怕的是鋰離子是自備燃燒條件的,在每個(gè)單體電池里面都有還原劑和氧化劑,萬(wàn)事俱備,連東風(fēng)都不用,直接上"鏈?zhǔn)椒磻?yīng)",愛(ài)因斯坦騎單車(chē)圖來(lái)一個(gè)。


所以,絕大多數(shù)單體電池都是被帶節(jié)奏給帶起來(lái)的,別睡了起來(lái)嗨,來(lái)一曲《愛(ài)的供"氧"》,沒(méi)多久就嗨過(guò)頭了,TR王炸,天地滅。


9


土法改裝


目前多數(shù)電動(dòng)汽車(chē)改裝都不屬于"汽車(chē)改裝",應(yīng)該屬于最low的"汽車(chē)化妝",不動(dòng)電氣線路的話影響不大,只是風(fēng)阻更大些、續(xù)航更低些而已,基本無(wú)公害。


最麻煩的土法改裝是PHEV插電式混合動(dòng)力車(chē)型"慢充改快充",這草根改裝法的原理是利用機(jī)艙內(nèi)電控器接口接入動(dòng)能回收系統(tǒng),用全車(chē)唯一大功率的動(dòng)能回收線路進(jìn)行快充,最高可以改到30kW充電功率。


無(wú)論動(dòng)力電池是否有快充能力,其實(shí)都具備高倍率充放電的能力,只是受損狀況是不明晰的,本身有快充能力的電池可以更多次地快充快放,本身無(wú)快充能力的電池只能"折壽"……


說(shuō)動(dòng)能回收系統(tǒng)的充電倍率只有3C左右,理論上不會(huì)對(duì)PHEV動(dòng)力電池造成太大的傷害,但若動(dòng)力電池本身就沒(méi)做太多冷卻優(yōu)化,長(zhǎng)時(shí)間大功率充電也會(huì)有熱失控自燃風(fēng)險(xiǎn)的,工程師在做初始標(biāo)定的時(shí)候根本就沒(méi)想過(guò)車(chē)主要開(kāi)車(chē)"連續(xù)下坡1.5小時(shí)"。當(dāng)然,目前PHEV改快充之后都是著車(chē)充電的,液冷系統(tǒng)循環(huán)會(huì)跑起來(lái),熱失控的可能性比較低,但若遇上風(fēng)冷系統(tǒng),這一臺(tái)靜止的車(chē)就有風(fēng)險(xiǎn)了,而且保險(xiǎn)對(duì)這種土法改裝還是大額免賠的。


鉅大鋰電,22年專(zhuān)注鋰電池定制

鉅大核心技術(shù)能力