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簡(jiǎn)述提升動(dòng)力電池富鋰材料循環(huán)性能和倍率性能的材料

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:2941次  |  2018年09月14日  

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鋰離子電池從誕生到現(xiàn)在,能量密度已經(jīng)得到了極大的提升,從最初的幾十瓦時(shí)/公斤,發(fā)展到如今的200Wh/kg以上,鋰離子電池的每一次能量密度的提升都離不開(kāi)材料技術(shù)進(jìn)步的支持。

而今天隨著電子技術(shù)的快速發(fā)展和電動(dòng)汽車的迅速普及,對(duì)鋰離子電池的能量密度提出了更高的要求,傳統(tǒng)的LiCoO2已經(jīng)無(wú)法適應(yīng)現(xiàn)在高比能鋰離子電池的需求,取而代之的是剛剛興起的三元材料NMC和NCA材料。

三元材料特別是NMC材料容量可達(dá)200mAh/g左右,遠(yuǎn)高于LiCoO2材料,是一種十分具有潛力的新一代鋰離子電池正極材料,但是鋰離子電池的技術(shù)不斷發(fā)展,三元材料NMC也無(wú)法滿足進(jìn)一步提升鋰離子電池能量密度的需求,因此人們提出了具有固溶體結(jié)構(gòu)的富鋰材料。

相比于三元材料,富鋰材料的比容量可以達(dá)到300mAh/g,容量提升超過(guò)50%,電壓可達(dá)4.8V,遠(yuǎn)高于NMC材料,同時(shí)富鋰材料采用了較多的成本較低的Mn元素,使得富鋰材料的成本遠(yuǎn)低于NMC材料和NCA材料,是一種具有巨大潛力的下一代正極材料,可以幫助鋰離子電池向著比能量300Wh/kg發(fā)起挑戰(zhàn)。

雖然富鋰材料具有這么多優(yōu)點(diǎn),但是富鋰材料距離實(shí)際應(yīng)用還有兩大障礙需要克服,首先是富鋰材料的循環(huán)性能較差,隨著循環(huán)的進(jìn)行容量快速衰降,循環(huán)壽命一般不超過(guò)300次,其次在循環(huán)過(guò)程中,富鋰材料的放電平臺(tái)電壓會(huì)逐漸下降,造成富鋰材料的能量密度下降。

相關(guān)的研究顯示,造成這一現(xiàn)象的主要原因是富鋰材料在較高的電勢(shì)下,界面不穩(wěn)定造成電解液氧化分解和過(guò)渡金屬元素溶解等問(wèn)題,以及在嵌鋰和脫鋰的過(guò)程中富鋰材料發(fā)生不可逆的相變?cè)斐伞?br/>
表面改性處理被認(rèn)為是最為有效的處理方法,通過(guò)有效的表面包覆,可以顯著的提高富鋰材料的電解液界面的穩(wěn)定性,抑制副反應(yīng)的發(fā)生,改善循環(huán)性能。例如AlF3、Al2O3等都可以用于富鋰材料的表面改性處理,但是傳統(tǒng)的表面包覆材料雖然能夠提高富鋰材料的循環(huán)性能,卻會(huì)造成可逆容量降低和倍率性能下降。

為了解決上述表面包覆材料存在的問(wèn)題,哈爾濱工業(yè)大學(xué)的ChengChen提出了一種氧缺位包覆技術(shù),例如他們將氧缺位納米SnO2材料涂包覆在富鋰材料Li1.2Mn0.54Co0.13Ni0.13O2顆粒的表面,顯著的提高了富鋰材料的倍率性能和循環(huán)穩(wěn)定性,并且首次發(fā)現(xiàn)了SnO2的氧缺位能夠提高富鋰材料的初始容量,為富鋰材料的表面改性處理提供了一個(gè)新的思路。

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實(shí)驗(yàn)中納米SnO2的添加量為1%左右,納米SnO2的平均粒徑在4.35nm左右,包覆層的厚度在4-8nm之間。在電化學(xué)測(cè)試中由于O損失,導(dǎo)致未包覆的富鋰材料的首次放電容量?jī)H為226.4mAh/g,而納米SnO2包覆的富鋰材料的首次放電容量則為264.6mAh/g,提高了38.2mAh/g。

倍率測(cè)試也發(fā)現(xiàn),納米SnO2包覆也能夠有效的提升富鋰材料的倍率性能。在2.0-4.8V之間,1C的倍率下,環(huán)境溫度為25℃進(jìn)行循環(huán)性能測(cè)試,循環(huán)200次,沒(méi)有經(jīng)過(guò)包覆的富鋰材料容量為144.8mAh/g,容量保持率為78.5%,而經(jīng)過(guò)包覆處理的富鋰材料剩余容量則為179.2mAh/g,容量保持率為89.9%。

納米SnO2包覆對(duì)高溫循環(huán)的提升更加明顯,也顯著的抑制了富鋰材料的電壓衰降,這主要得益于納米SnO2包覆層顯著的提高了富鋰材料的界面穩(wěn)定性,減少了副反應(yīng)的發(fā)生。

納米SnO2包覆層,不僅顯著的改善了富鋰材料的循環(huán)性能和倍率性能,抑制了在循環(huán)過(guò)程中的電壓衰降,還通過(guò)減少O損失,提升了富鋰材料的首次放電容量,為富鋰材料的表面包覆處理提供了一個(gè)新的思路。

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