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Al2O3+石墨烯摻混提升軟包鋰電池性能

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:465次  |  2023年01月10日  

添加劑是改善鋰電池電極性能、提升電池性能的有效方法,近日,福建師范大學(xué)的YongcongHuang(第一作者)和JiaxinLi(通訊作者)、ZhigaoHuang(通訊作者)等人在NCM523電極中添加了少量的Al2O3和石墨烯,顯著減少了電池大電流放電過(guò)程中的產(chǎn)熱,降低了電池的熱失控風(fēng)險(xiǎn)。


實(shí)驗(yàn)中采用的正負(fù)極配方如下表所示,正極活性物質(zhì)未NCM523材料,活性物質(zhì)涂布量為30mg/cm2,負(fù)極為石墨,涂布量為17mg/cm2,N/P比為1.1。上述電極制成規(guī)格為303450的軟包鋰電池,電解液為1MLiPF6,溶劑配方為EC:EMC:DMC=1:1:1。


下圖分別為純NCM,摻入石墨烯的NCM-Gs,摻入氧化鋁的NCM-Al2O3,和氧化鋁、石墨共摻的NCM-Al2O3&Gs材料的掃描電鏡圖片,從下圖的h和i能夠清楚的看到納米尺寸的氧化鋁顆粒已經(jīng)成功的摻入了電極的活性物質(zhì)層之中。從下圖的k和l能夠看到無(wú)論是Al2O3,還是Gs都能夠較為均勻的分散在電極層之內(nèi)。


從下圖b的倍率性能測(cè)試結(jié)果可以看到,添加石墨烯的電極由于形成了長(zhǎng)程、短程復(fù)合的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),電極的倍率性能相比于未添加的樣品有了明顯的提升,即便是僅添加氧化鋁的電極的倍率性能相比于對(duì)照組也由明顯的提升,這重要得益于納米尺寸的氧化鋁摻入電解液中后會(huì)在其表面負(fù)極形成快離子通道,從而促進(jìn)鋰離子的擴(kuò)散。


從下圖c的25℃1C循環(huán)性能圖能夠看到,常溫下經(jīng)過(guò)400次循環(huán)后,純NCM,摻入石墨烯的NCM-Gs,摻入氧化鋁的NCM-Al2O3,氧化鋁、石墨共摻的NCM-Al2O3&Gs材料的容量保持率分別為90.8%,95.0%,91.5%和93.6%,當(dāng)我們將電池的放電倍率提高到3C(下圖d)后,經(jīng)過(guò)400次循環(huán)后的電極的容量保持率分別為73.6%,79.3%,76.2%和76.9%,摻入氧化鋁和石墨的電極循環(huán)性能有一定的提升。假如我們進(jìn)一步將溫度提升至50℃,則這種差距會(huì)更為明顯(如下圖e所示)。

過(guò)針刺 低溫防爆18650 2200mah
符合Exic IIB T4 Gc防爆標(biāo)準(zhǔn)

充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

下圖b為經(jīng)過(guò)400次循環(huán)的四種電極的EIS圖,從圖中能夠看到含有石墨烯添加劑的電極的阻抗相對(duì)較少,而不添加任何添加劑的電池的則界面阻抗最大。


下圖為在50℃下循環(huán)400次后的正極的XPS分解結(jié)果,從圖中能夠看到添加氧化鋁、石墨烯的電極中的Ni2+含量較高,特別是氧化鋁、石墨烯混摻的電極的Ni2+含量最高,作者認(rèn)為Ni2+有利于穩(wěn)定晶體結(jié)構(gòu),有利于提升材料的循環(huán)性能。從O1s圖中能夠看到位于529.9eV的為晶格氧的峰,可以看到對(duì)照組的晶格氧含量要明顯的低于摻雜的NCM材料,表明電解液再普通的NCM電極表面的分解更為嚴(yán)重,出現(xiàn)了較多的分解產(chǎn)物。


在下圖中作者通過(guò)Ar離子侵蝕的方式獲得了不同深度正極界面膜的成分信息,腐蝕深度分別為0、3.24、6.48和9.72nm,從下圖可以看到在872.3eV處的Ni2p1/2特點(diǎn)峰隨著腐蝕深度的新增而逐漸增強(qiáng),不同的是摻入氧化鋁、石墨烯的電極Ni2p1/2特點(diǎn)峰強(qiáng)度在表層就達(dá)到最大,而對(duì)照組的NCM523材料在腐蝕深度大于6.48nm時(shí),才達(dá)到最大強(qiáng)度,這表明摻入氧化鋁、石墨烯的NCM523電極具有較薄的界面層。


下圖中作者對(duì)電池在放電的過(guò)程中的產(chǎn)熱進(jìn)行了研究,在下圖b中作者展示了四種電池在5C倍率下放電至不同放電深度時(shí)電池的表面溫度分布,可以看到溫度在電池表面的分布相比較較均勻,表明電池的制備工藝較好,電池沒(méi)有明顯的制造缺陷。下圖c中展示了四種電池在放電過(guò)程中的溫度變化,在放電到100%DOD時(shí)NCM、NCM-Gs、NCM-Al2O3和NCM-Al2O3&Gs電池的表面平均溫度分別為40.8、38.1、39.7和38.6℃,表明石墨烯導(dǎo)電劑的加入有效的提升了NCM電極的電子電導(dǎo)率,減少放電過(guò)程中的極化現(xiàn)象,減少了電池產(chǎn)熱。


下圖中作者采用針刺實(shí)驗(yàn)對(duì)滿電狀態(tài)電池的安全性進(jìn)行了檢測(cè),從下圖可以看到普通的NCM電池在針刺60s后電池升至最高溫度80.3℃,大約在350s后溫度降低到了46℃,而添加Al2O3&Gs電池在85s后達(dá)到最高溫度70℃,大約350s后電池降低至40℃,這表明添加Al2O3&Gs的電池不僅產(chǎn)熱速率更慢,電池溫升也更小,因此整體電池的熱穩(wěn)定性也會(huì)更好。

無(wú)人船智能鋰電池
IP67防水,充放電分口 安全可靠

標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無(wú)人設(shè)備

YongcongHuang的工作表明在NCM523電極中加入部分的氧化鋁和石墨烯后能夠有效的減少界面副反應(yīng),減少放電過(guò)程中的產(chǎn)熱,提高電池的安全性。


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PathwaystowardImprovedPerformanceofNCM523PouchCellviaIncorporatingLow-CostAl2O3andGraphene,ACSAppl.EnergyMater.2020,3,10920−10930,YongcongHuang,QianLiu,LanChen,JianmingTao,GuiyingZhao,YueChen,JiaxinLi,YingbinLin,andZhigaoHuang

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