鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:533次 | 2022年12月19日
我國(guó)固態(tài)電池研發(fā)落后嗎?
前段時(shí)間,國(guó)內(nèi)網(wǎng)絡(luò)上有多篇文章提及,我國(guó)固態(tài)電池技術(shù)落后國(guó)外,這個(gè)說法流傳很廣。固態(tài)電池分為多種技術(shù)路線,日本、韓國(guó)公司和研究機(jī)構(gòu)重要走硫化物路線,歐洲偏重聚合物固態(tài)電池,我國(guó)重要聚焦氧化物路線,美國(guó)則以創(chuàng)業(yè)公司為主,同時(shí)推進(jìn)多條路線。
固態(tài)電池的硫化物和氧化物路線是兩個(gè)不同的發(fā)展方向,路線不同可比性不強(qiáng)。我國(guó)重要走氧化物路線,惟有美國(guó)的初創(chuàng)公司同時(shí)推進(jìn)多條路線,對(duì)其也有所涉及。那么,我國(guó)的固態(tài)電池研發(fā)真的落后嗎?《我國(guó)汽車報(bào)》記者通過采訪了解到,近年來,我國(guó)在固態(tài)電池研發(fā)上進(jìn)步顯著,從一些指標(biāo)來看已處于全球領(lǐng)先水平。
01行業(yè)摸索出多種技術(shù)路線
20年前,索尼量產(chǎn)第一款鋰電池后,全球各大公司和機(jī)構(gòu)掀起探索鋰電池發(fā)展的浪潮,分別從不同的技術(shù)角度進(jìn)行研發(fā),磷酸鐵鋰、錳酸鋰、鈦酸鋰、三元鋰材料等多種技術(shù)路線先后問世。電芯的種類也不統(tǒng)一,方型、圓柱、軟包等多種形式的動(dòng)力鋰電池紛紛配套裝車。經(jīng)過多年的實(shí)踐,磷酸鐵鋰、三元鋰材料電池成為市場(chǎng)上的主流產(chǎn)品,軟包鋰電池的市場(chǎng)份額有限,方型、圓柱電池被廣泛接受。"固態(tài)電池的發(fā)展現(xiàn)狀和當(dāng)年的鋰電池有點(diǎn)相似,各種技術(shù)路線的固態(tài)電池均有公司和機(jī)構(gòu)涉足,大家都在摸索著前進(jìn)。"中科院青島生物能源和過程研究所崔光磊研究員說。
據(jù)介紹,固態(tài)電池重要有三種,它們分別有不同的特點(diǎn)。聚合物固態(tài)電池出現(xiàn)的比較早,這和其容易加工有一定的關(guān)系。聚合物固態(tài)電池的工藝和現(xiàn)有的鋰電池比較接近,各項(xiàng)性能指標(biāo)也和目前鋰電池使用的電解液有類似之處。不同的是,聚合物固態(tài)電池可以制備大容量電芯,機(jī)械特性較軟。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
聚合物固態(tài)電池的缺點(diǎn)也非常明顯,離子電導(dǎo)率較低,必須加熱才能上升,聚合物較柔軟,鋰枝晶容易穿透電解質(zhì),造成短路;聚合物是有機(jī)物,和磷酸鐵鋰兼容性好,跟三元鋰材料兼容性不好,導(dǎo)致能量密度無法提升。
氧化物固態(tài)電池的導(dǎo)電率比聚合物高,但機(jī)械性能堅(jiān)硬,假如用其制作電解質(zhì)片,較易脆裂,和正極活性材料的固-固接觸也不太好,導(dǎo)致從面接觸變成點(diǎn)接觸,界面損耗過大。
硫化物固態(tài)電池的接觸性好,整體的離子電導(dǎo)率性能非常好,是現(xiàn)今人類所發(fā)明的所有固態(tài)電池材料中惟一能超過液態(tài)電解液離子電導(dǎo)率水平的材料。但硫化物固態(tài)電池在空氣中穩(wěn)定性較差,和空氣、有機(jī)溶劑、正負(fù)極活性材料反應(yīng)都很強(qiáng),這導(dǎo)致其界面穩(wěn)定性較差。
三種固態(tài)電池都有難以克服的缺點(diǎn),在此背景下,有些公司從半固態(tài)電池出發(fā),尋找商業(yè)化解決之路。最近,國(guó)軒高科推出了一款半固態(tài)電池引起廣泛關(guān)注。據(jù)悉,其正極材料顆粒表面包覆固態(tài)電解質(zhì),負(fù)極采用硅材料,中間使用了新型高安全功能隔膜,以及高安全的液態(tài)電解液,能量密度達(dá)到360Wh/kg。
中南大學(xué)冶金學(xué)院教授張永柱說:"目前氧化物體系進(jìn)展最快,硫化物體系緊隨其后,高能聚合物體系仍處于實(shí)驗(yàn)室研究階段,硫化物和聚合物體系都已取得長(zhǎng)足進(jìn)展。"
標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無人設(shè)備
02全球竟備賽"戰(zhàn)火"燃起
"集中力量辦大事"是我國(guó)科研攻關(guān)的重要法寶之一。如今,日本也學(xué)習(xí)了我國(guó)的做法,在固態(tài)電池研發(fā)上以舉國(guó)之力尋求突破,希望獲取優(yōu)勢(shì)地位。據(jù)日本媒體報(bào)道,日本經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)省和日本新能源產(chǎn)業(yè)技術(shù)開發(fā)機(jī)構(gòu),組織豐田、本田、日產(chǎn)、松下等23家汽車、電池和材料公司,以及京都大學(xué)、日本理化學(xué)研究所等15家學(xué)術(shù)機(jī)構(gòu)共同參和相關(guān)技術(shù)的研發(fā)。
豐田公司于2010年率先推出硫化物固態(tài)電池。崔光磊曾去日本考察固態(tài)電池研發(fā)情況,他告訴記者:"豐田還沒有實(shí)用性的固態(tài)電池面世或?qū)崿F(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。"
今年四月,日產(chǎn)在線上召開了全固態(tài)電池技術(shù)說明會(huì),表示將于2024年在日本橫濱建立首家全固態(tài)電池試點(diǎn)廠,首款配裝固態(tài)電池的量產(chǎn)車有望2028年正式推向市場(chǎng)。日產(chǎn)的固態(tài)電池采用什么體系,這次公布會(huì)上并沒有公開說明。
韓國(guó)10大財(cái)團(tuán)的生產(chǎn)總值占該國(guó)GDP的70%,LG新能源、三星SDI、SK創(chuàng)新和現(xiàn)代汽車致力于固態(tài)電池研發(fā),自然也形成了以舉國(guó)之力開展攻關(guān)局面。2018年十一月,LG新能源、三星SDI和SK創(chuàng)新聯(lián)手成立了專門的研發(fā)基金,聚焦無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)電池,打造下一代電池產(chǎn)業(yè)生態(tài)系統(tǒng)。現(xiàn)代集團(tuán)還投資了材料技術(shù)公司IonicMaterials布局固態(tài)電池,并通過南陽(yáng)研發(fā)中心旗下的電池研發(fā)團(tuán)隊(duì)進(jìn)行固態(tài)電池研發(fā),目前已達(dá)到一定的技術(shù)水平,預(yù)計(jì)2025年可實(shí)現(xiàn)固態(tài)電池量產(chǎn)。
2020年三月,三星SDI在《NatureEnergy》上發(fā)表相關(guān)文章稱,利用銀碳復(fù)合的無鋰負(fù)極材料,硫化物全固態(tài)電池可實(shí)現(xiàn)60℃下1000多次循環(huán),這是目前公開數(shù)據(jù)中性能最好的硫化物全固態(tài)電池。
和日、韓不同,美國(guó)涌現(xiàn)出很多固態(tài)電池初創(chuàng)型科技公司,比較著名的有Cymbet、QuantumScape、SolidPower、Polyplus、24M、Sakti3等。這和美國(guó)的科技創(chuàng)新模式有著密切關(guān)系,如今在市場(chǎng)占據(jù)一席之地的谷歌、TSLA、臉書等都是從初創(chuàng)型公司發(fā)展而來。
張永柱告訴記者,歐洲也加快了研發(fā)固態(tài)電池的腳步。2021年五月,寶馬集團(tuán)和福特汽車宣布聯(lián)合向固態(tài)電池初創(chuàng)公司SolidPower投資1.39億美元;2021年十二月,戴姆勒和Stellantis表示將對(duì)固態(tài)電池制造商FactorialEnergy進(jìn)行戰(zhàn)略投資,并和其展開業(yè)務(wù)合作。
03我國(guó)相關(guān)基礎(chǔ)研究最活躍
歐、美、日、韓在固態(tài)電池上頻頻發(fā)力,國(guó)內(nèi)公司和科研機(jī)構(gòu)也在努力,并取得了一定的成績(jī)。中科院物理所研究員李泓告訴記者,2010~2019年,我國(guó)在固態(tài)電池領(lǐng)域取得了飛速進(jìn)步,WOS論文數(shù)量從2010~2014年的794篇上升至2015~2019年的3369篇,上升了約3倍,在兩個(gè)5年期均穩(wěn)居世界首位。
具體而言,從表征學(xué)術(shù)影響力的論文被引頻次來看,我國(guó)從上述前5年的世界第2位提升至后5年的第1位;從代表重要成果的高被引論文來看,我國(guó)從上述前5年的5篇上升到后5年的52篇,相應(yīng)的排名也從世界第3位提升到第1位。"過去10年,我國(guó)是固態(tài)電池領(lǐng)域發(fā)表SCI論文最多的國(guó)家;在各類電解質(zhì)材料、各類固態(tài)電池的基礎(chǔ)研究方面是全球最活躍的國(guó)家;在一些關(guān)鍵的基礎(chǔ)科學(xué)問題、材料設(shè)計(jì)、電池解決方法方面提出了原創(chuàng)想法,具有重要的價(jià)值。"李泓說。
據(jù)悉,2015~2021年,我國(guó)科學(xué)院物理研究所提出了原位固態(tài)化、納米固態(tài)電解質(zhì)包覆正極材料、界面預(yù)鋰化方法、低膨脹納米硅碳負(fù)極材料、界面熱復(fù)合等綜合解決方法,目前已研制出能量密度達(dá)到360Wh/kg的固態(tài)鋰電池,循環(huán)性達(dá)到800次以上,并滿足其他各類指標(biāo)要求,預(yù)計(jì)2022年底可實(shí)現(xiàn)批量裝車。
李泓還向記者介紹了我國(guó)在固態(tài)電池研發(fā)上的一系列最新成果。我國(guó)科學(xué)院物理研究所深入研究了氧化物固態(tài)電解質(zhì)和金屬鋰和正極的熱失控行為,以及利用材料基因組算法預(yù)測(cè)新的固態(tài)電解質(zhì)LiAl-SO。上??臻g電源研究所2021年開發(fā)了全新的Li<sub>3</sub>Zr<sub>2</sub>Si<sub>2</sub>PO<sub>12</sub>氧化物電解質(zhì),是目前氧化物離子電導(dǎo)率最高且電化學(xué)窗口最寬的材料,具有非常重要的應(yīng)用前景。我國(guó)科技大學(xué)馬騁團(tuán)隊(duì)開發(fā)了Li<sub>2</sub>ZrCl<sub>6</sub>電解質(zhì),能夠適應(yīng)5V正極,離子電導(dǎo)率達(dá)到了0.8mS/cm。該電解質(zhì)還可以液相合成,未來也具有重要的應(yīng)用前景。我國(guó)科學(xué)院物理研究所吳凡團(tuán)隊(duì)開發(fā)了水穩(wěn)定的硫化物電解質(zhì),離子電導(dǎo)率達(dá)到了1mS/cm。吉林大學(xué)于吉紅團(tuán)隊(duì)開發(fā)了空氣穩(wěn)定的鋰離子交換沸石X(LiX)膜電解質(zhì),為固態(tài)鋰空氣電池研究打下了關(guān)鍵基礎(chǔ)。我國(guó)科學(xué)院青島生物能源和過程研究所崔光磊團(tuán)隊(duì)開發(fā)了安全增強(qiáng)聚碳酸丙酯基全固體聚合物電解質(zhì),即使在120℃下也能充放電。我國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所郭玉國(guó)團(tuán)隊(duì)開發(fā)了光聚合制備的聚醚-丙烯酸酯互穿網(wǎng)絡(luò)(ipn-PEA)電解質(zhì),具有高機(jī)械強(qiáng)度(約12GPa)和高室溫離子電導(dǎo)率0.22mS/cm。南開大學(xué)陳軍團(tuán)隊(duì)開發(fā)了復(fù)合聚合物電解質(zhì),離子電導(dǎo)率為0.26mS/cm。
除了這些科研機(jī)構(gòu)外,記者嘗試和部分知名固態(tài)電池研發(fā)公司聯(lián)系,或許出于保密等原因,對(duì)方都婉拒了本報(bào)的采訪要求。
李泓說:"過去5年來,我國(guó)固態(tài)鋰電池基礎(chǔ)科學(xué)研究和關(guān)鍵技術(shù)攻關(guān)保持著持續(xù)發(fā)展、高速上升的動(dòng)力。未來2~3年,混合固液動(dòng)力鋰電池將率先進(jìn)入市場(chǎng),未來6~8年,全固態(tài)電池將有望開發(fā)成功。"