鉅大LARGE | 點擊量：2132次 | 2022年09月24日
磷酸鐵鋰電池的六大優(yōu)點及五大缺點詳解
磷酸鐵鋰離子電池的全名是磷酸鐵鋰鋰離子電池，這名字太長，簡稱為磷酸鐵鋰離子電池。由于它的性能特別適于作動力方面的使用，則在名稱中加入“動力”兩字，即磷酸鐵鋰動力鋰離子電池。也有人把它稱為“鋰鐵(LiFe)動力鋰離子電池。
工作原理
磷酸鐵鋰離子電池，是指用磷酸鐵鋰作為正極材料的鋰離子電池。鋰離子電池的正極材料緊要有鈷酸鋰、錳酸鋰、鎳酸鋰、三元材料、磷酸鐵鋰等。其中鈷酸鋰是目前絕大多數(shù)鋰離子電池使用的正極材料。
意義
金屬交易市場，鈷(Co)最貴，并且存儲量不多，鎳(Ni)、錳(Mn)較便宜，而鐵(Fe)存儲量較多。正極材料的價格也與這些金屬的價格行情一致。因此，采用LiFePO4正極材料做成的鋰離子電池應(yīng)是挺便宜的。它的另一個特點是對環(huán)境環(huán)保無污染。
符合Exic IIB T4 Gc防爆標(biāo)準(zhǔn)
充電溫度：0~45℃
-放電溫度：-40~+55℃
-40℃最大放電倍率：1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
作為充電電池的要求是：容量高、輸出電壓高、良好的充放電循環(huán)性能、輸出電壓穩(wěn)定、能大電流充放電、電化學(xué)穩(wěn)定性能、使用中安全(不會因過充電、過放電及短路等操作不當(dāng)而引起燃燒或爆炸)、工作溫度范圍寬、無毒或少毒、對環(huán)境無污染。采用LiFePO4作正極的磷酸鐵鋰離子電池在這些性能要求上都不錯，特別在大放電率放電(5～10C放電)、放電電壓平穩(wěn)上、安全上(不燃燒、不爆炸)、壽命上(循環(huán)次數(shù))、對環(huán)境無污染上，它是最好的，是目前最好的大電流輸出動力鋰離子電池。
結(jié)構(gòu)與工作原理
LiFePO4作為電池的正極，由鋁箔與電池正極連接，中間是聚合物的隔膜，它把正極與負(fù)極隔開，但鋰離子Li可以通過而電子e-不能通過，右邊是由碳(石墨)組成的電池負(fù)極，由銅箔與電池的負(fù)極連接。電池的上下端之間是電池的電解質(zhì)，電池由金屬外殼密閉封裝。
LiFePO4電池在充電時，正極中的鋰離子Li通過聚合物隔膜向負(fù)極遷移；在放電過程中，負(fù)極中的鋰離子Li通過隔膜向正極遷移。鋰離子電池就是因鋰離子在充放電時來回遷移而命名的。
緊要性能
LiFePO4電池的標(biāo)稱電壓是3.2V、終止充電電壓是3.6V、終止放電壓是2.0V。由于各個加廠家采用的正、負(fù)極材料、電解質(zhì)材料的質(zhì)量及工藝不同，其性能上會有些差異。例如同一種型號(同一種封裝的標(biāo)準(zhǔn)電池)，其電池的容量有較大差別(10%～20%)。
這里要說明的是，不同廠加工的磷酸鐵鋰動力鋰離子電池在各項性能參數(shù)上會有一些差別;另外，有一些電池性能未列入，如電池內(nèi)阻、自放電率、充放電溫度等。
磷酸鐵鋰動力鋰離子電池的容量有較大差別，可以分成三類：小型的零點幾到幾毫安時、中型的幾十毫安時、大型的幾百毫安時。不同類型電池的同類參數(shù)也有一些差異。
過放電到零電壓實驗：
采用STL18650(1100mAh)的磷酸鐵鋰動力鋰離子電池做過放電到零電壓實驗。實驗條件：用0.5C充電率將1100mAh的STL18650電池洋溢，然后用1.0C放電率放電到電池電壓為0C。再將放到0V的電池分兩組：一組存放7天，另一組存放30天;存放到期后再用0.5C充電率洋溢，然后用1.0C放電。最后比較兩種零電壓存放期不同的差別。
實驗的結(jié)果是，零電壓存放7天后電池?zé)o泄漏，性能良好，容量為100%;存放30天后，無泄漏、性能良好，容量為98%;存放30天后的電池再做3次充放電循環(huán)，容量又恢復(fù)到100%。
這實驗說明該磷酸鐵鋰離子電池即使出現(xiàn)過放電(甚至到0V)，并存放一按時間，電池也不泄漏、損壞。這是其他種類鋰離子電池不具有的特性。
優(yōu)點
1、安全性能的改善
磷酸鐵鋰晶體中的P-O鍵穩(wěn)固，難以分析，即便在高溫或過充時也不會像鈷酸鋰相同結(jié)構(gòu)崩塌發(fā)熱或是形成強(qiáng)氧化性物質(zhì)，因此擁有良好的安全性。有報告指出，實際操作中針刺或短路試驗中發(fā)現(xiàn)有小部分樣品出現(xiàn)燃燒現(xiàn)象，但未出現(xiàn)一例爆炸事件，而過充試驗中使用大大超出自身放電電壓數(shù)倍的高電壓充電，發(fā)現(xiàn)仍舊有爆炸現(xiàn)象。雖然如此，其過充安全性較之一般液態(tài)電解液鈷酸鋰離子電池，已大有改善。
2、壽命的改善
磷酸鐵鋰離子電池是指用磷酸鐵鋰作為正極材料的鋰離子電池。
長壽命鉛酸蓄電池的循環(huán)壽命在300次左右，最高也就500次，而磷酸鐵鋰動力鋰離子電池，循環(huán)壽命達(dá)到2000次以上，標(biāo)準(zhǔn)充電(5小時率)使用，可達(dá)到2000次。同質(zhì)量的鉛酸蓄電池是“新半年、舊半年、維護(hù)維護(hù)又半年”，最多也就1~1.5年時間，而磷酸鐵鋰離子電池在同樣條件下使用，理論壽命將達(dá)到7~8年。綜合考慮，性能價格比理論上為鉛酸蓄電池的4倍以上。大電流放電可大電流2C快速充放電，在專用充電器下，1.5C充電40分鐘內(nèi)即可使電池洋溢，起動電流可達(dá)2C，而鉛酸蓄電池?zé)o此性能。
3、高溫性能好
磷酸鐵鋰電熱峰值可達(dá)350℃-500℃而錳酸鋰和鈷酸鋰只在200℃左右。工作溫度范圍寬敞(-20C--75C)，有耐高溫特性磷酸鐵鋰電熱峰值可達(dá)350℃-500℃而錳酸鋰和鈷酸鋰只在200℃左右。
4、大容量
∩充電池在常常處于洋溢不放完的條件下工作，容量會迅速低于額定容量值，這種現(xiàn)象叫做記憶效應(yīng)。像鎳氫、鎳鎘電池存在記憶性，而磷酸鐵鋰離子電池?zé)o此現(xiàn)象，電池?zé)o論處于什么狀態(tài)，可隨充隨用，無須先放完再充電。
5、重量輕
同等規(guī)格容量的磷酸鐵鋰離子電池的體積是鉛酸蓄電池體積的2/3，重量是鉛酸蓄電池的1/3。
6、環(huán)保
磷酸鐵鋰離子電池一般被認(rèn)為是不含任何重金屬與稀有金屬(鎳氫電池需稀有金屬)，無毒(SGS認(rèn)證通過)，無污染，符合歐洲RoHS規(guī)定，為絕對的綠色環(huán)保電池證。所以鋰離子電池之所以被業(yè)界看好，緊要是環(huán)?？剂浚虼嗽撾姵赜至腥肓恕笆濉逼陂g的“863”國家高科技發(fā)展計劃，成為國家重點支持和鼓勵發(fā)展的項目。隨著我國加入WTO，我國電動自行車的出口量將迅速增大，而進(jìn)入歐美的電動自行車已要求配備無污染電池。
但有專家表示，鉛酸蓄電池造成的環(huán)境污染，緊要發(fā)生在公司不規(guī)范的加工過程和回收解決環(huán)節(jié)。同理，鋰離子電池屬于新能源行業(yè)不錯，但它也不能戒備重金屬污染的問題。金屬材料出產(chǎn)中有鉛、砷、鎘、汞、鉻等都有可能會釋放到灰塵和水中。電池本身就是一種化學(xué)物質(zhì)，所以有可能會出現(xiàn)兩種污染：一是加工工程中的工藝排泄物污染;二是報廢以后的電池污染。
磷酸鐵鋰離子電池也有其缺點：例如低溫性能差，正極材料振實密度小，等容量的磷酸鐵鋰離子電池的體積要大于鈷酸鋰等鋰離子電池，因此在微型電池方面不具有優(yōu)點。而用于動力鋰離子電池時，磷酸鐵鋰離子電池和其他電池相同，要面對電池一致性問題。
缺點
一種材料是不是具有使用發(fā)展?jié)摿?，除了關(guān)注其優(yōu)勢外，更為關(guān)鍵的是該材料是不是具有根本性的缺陷。
國內(nèi)今朝普遍選擇磷酸鐵鋰作為動力型鋰離子電池的正極材料，從政府、科研機(jī)構(gòu)、公司甚至是證券公司等市場分解員都看好這一材料，將其作為動力型鋰離子電池的發(fā)展方向。分解其原由，緊要有下列兩點：首先是受到美國研發(fā)方向的影響，美國Valence與A123公司最早采用磷酸鐵鋰做鋰離子電池的正極材料。其次是國內(nèi)一直沒有制備出可供動力型鋰離子電池使用的具有良好高溫循環(huán)與儲存性能的錳酸鋰材料。但磷酸鐵鋰也存在不容忽視的根本性缺陷，歸結(jié)起來緊要有以下幾點：
1、在磷酸鐵鋰制備時的燒結(jié)過程中，氧化鐵在高溫還原性氣氛下存在被還原成單質(zhì)鐵的可能性。單質(zhì)鐵會引起電池的微短路，是電池中最忌諱的物質(zhì)。這也是日本一直不將該材料作為動力型鋰離子電池正極材料的緊要原由。
2、磷酸鐵鋰存在一些性能上的缺陷，如振實密度與壓實密度很低，導(dǎo)致鋰離子電池的能量密度較低。低溫性能較差，即使將其納米化和碳包覆也沒有處理這一問題。美國阿貢國家試驗室儲能系統(tǒng)中心主任DonHillebrand博士談到磷酸鋰鐵電池低溫性能的時候，他用terrible來形容，他們對磷酸鐵鋰型鋰離子電池探測結(jié)果聲明聲明磷酸鐵鋰離子電池在低溫下（0℃以下）無法使電動汽車行駛。盡管也有廠家宣稱磷酸鋰鐵電池在低溫下容量保持率還不錯，但是那是在放電電流較小和放電截止電壓很低的情況下。在這種狀況下，設(shè)備根本就無法啟動工作。
3、材料的制備成本與電池的制造成本較高，電池成品率低，一致性差。磷酸鐵鋰的納米化和碳包覆盡管提高了材料的電化學(xué)性能，但是也帶來了其它問題，如能量密度的降低、合成成本的提高、電極出產(chǎn)性能不良以及對環(huán)境要求苛刻等問題。盡管磷酸鐵鋰中的化學(xué)元素Li、Fe與P很豐富，成本也較低，但是制備出的磷酸鐵鋰產(chǎn)品成本并不低，即使去掉前期的研發(fā)成本，該材料的工藝成本加上較高的制備電池的成本，會使得最終單位儲能電量的成本較高。
4、產(chǎn)品一致性差。目前國內(nèi)還沒有一家磷酸鐵鋰材料廠能夠處理這一問題。從材料制備角度來說，磷酸鐵鋰的合成反應(yīng)是一個復(fù)雜的多相反應(yīng)，有固相磷酸鹽、鐵的氧化物以及鋰鹽，外加碳的前驅(qū)體以及還原性氣相。在這一復(fù)雜的反應(yīng)過程中，很難保證反應(yīng)的一致性。
5、知識產(chǎn)權(quán)問題。目前磷酸鐵鋰的基礎(chǔ)專利被美國德州大學(xué)所有，而碳包覆專利被加拿大人所申請。這兩個基礎(chǔ)性專利是無法繞過去的，倘若成本中計算上專利使用費的話，那產(chǎn)品成本將會進(jìn)一步提高。
此外，從研發(fā)和加工鋰離子電池的相關(guān)相關(guān)經(jīng)驗來看，日本是鋰離子電池最早商業(yè)化的國家，并且一直占據(jù)著高端鋰離子電池市場。而美國盡管在一些基礎(chǔ)研究上領(lǐng)先，但是到目前為止還沒有一家大型鋰離子電池加工公司。因此，日本選擇改性錳酸鋰作為動力型鋰離子電池正極材料更加有其道理。即使是在美國，利用磷酸鐵鋰和錳酸鋰作為動力型鋰離子電池正極材料的廠家也是各占一半，聯(lián)邦政府也是同時支持這兩種體系的研發(fā)。鑒于磷酸鐵鋰存在的上述問題，很難作為動力型鋰離子電池的正極材料在新能源汽車等范疇獲得廣泛使用。倘若能夠處理錳酸鋰存在的高溫循環(huán)與儲存性能差的難題，憑借其低成本與高倍率性能的優(yōu)點，在動力型鋰離子電池中的使用將有巨大的潛力。
