鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:1213次 | 2019年06月21日
鈉離子電池可以代替鋰離子電池嗎?
鋰離子電池產(chǎn)品最先是在1990年代由索尼推出的,那時(shí)許多人都認(rèn)為鋰離子電池是可充電電池的一大突破:憑借其更高的工作電壓和更高的能量密度,鋰離子電池?fù)魯×水?dāng)時(shí)占據(jù)主導(dǎo)地位的鎳金屬氫化物電池(鎳氫電池NiMH)。此外,鋰離子電池的使用還促進(jìn)了便攜式電子設(shè)備的發(fā)展。如果沒(méi)有鋰電池,最新的Galaxy智能手機(jī)的重量就可能達(dá)到現(xiàn)在手機(jī)重量的三倍,體積也將是現(xiàn)在的兩倍。
但是,近來(lái),鋰離子電池開(kāi)始“壓力山大”了。在更現(xiàn)代的便攜式設(shè)備和電動(dòng)汽車的續(xù)航時(shí)間上,鋰離子電池的表現(xiàn)都并不能讓人真正滿意。另外,與汽油動(dòng)力車輛相比,鋰離子帶來(lái)的安全問(wèn)題也更為嚴(yán)重,尤其是有火災(zāi)的危險(xiǎn)。
這種情況自然帶來(lái)了問(wèn)題:接下來(lái)該怎么辦?會(huì)有什么新突破來(lái)解決這些問(wèn)題呢?
更好的鋰化學(xué)電池
在我們回答這些問(wèn)題之間,我們首先來(lái)談?wù)撘幌码姵氐膬?nèi)在機(jī)制。一個(gè)電池單元必須包含由兩個(gè)絕緣層分開(kāi)的電機(jī),通常稱為隔板,該結(jié)構(gòu)通常浸泡在電解液中。兩個(gè)電極必須要具有不同的電勢(shì)或不同的電動(dòng)勢(shì),最后兩者之間的電勢(shì)差就定義了電池的電壓。電勢(shì)較高的電極為正極,另一電極就為負(fù)極。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
在放電過(guò)程中,電子通過(guò)外接的電路從負(fù)極流向正極,而帶電的原子或離子則在電池內(nèi)部流動(dòng),以保持電中性。在可充電電池充電時(shí),這一過(guò)程就會(huì)倒過(guò)來(lái)。
鋰離子電池的能量密度是指單位質(zhì)量的電池材料能存儲(chǔ)多少能量,近幾年一直在以每年約5%的增長(zhǎng)速度穩(wěn)定增長(zhǎng),在20年的時(shí)間里從90Wh/kg增長(zhǎng)到了240Wh/kg,而預(yù)計(jì)這一趨勢(shì)還將繼續(xù)持續(xù)。這是由于電極和電解質(zhì)化合物和體系結(jié)構(gòu)中的漸進(jìn)改進(jìn)和最大充電電壓的增加;最近的便攜式設(shè)備電池電壓已經(jīng)從傳統(tǒng)的4.2V增長(zhǎng)到了4.4V。
要在能量密度的繼續(xù)提高上面繼續(xù)獲得突破,電極材料和電解質(zhì)材料都需要進(jìn)一步的改進(jìn)。其中最大的即將實(shí)現(xiàn)的飛躍就是向正極中引入元素硫或空氣,以及使用金屬鋰作為負(fù)極。
鋰硫電池有望在鋰離子電池的基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)能量密度的倍增,達(dá)到400Wh/kg;鋰-空氣電池的能量密度甚至有望達(dá)到鋰離子電池的10倍,可達(dá)3000Wh/kg。這主要是因?yàn)榇朔N電池使用空氣作為一種非板載的反應(yīng)物,氧氣代替了電極中的元素,所以能極大地減少電池質(zhì)量。
鋰硫電池和鋰-空氣電池都在實(shí)驗(yàn)室中得到了深入的研究,但其商業(yè)可行性還有待商業(yè)可用的原型設(shè)計(jì)的出現(xiàn)。在硫電極放電時(shí),硫會(huì)溶解到電解液中,從而將電池與電路斷開(kāi)。而且在充電時(shí),鋰的量也會(huì)變少,這將嚴(yán)重影響到電池整體可逆性。
標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無(wú)人設(shè)備
為了能將這一技術(shù)實(shí)用化,我們必須要獲得關(guān)鍵的突破:改善正極架構(gòu)以便更好地保留活性材料或者開(kāi)發(fā)新的電解質(zhì),這樣不會(huì)將活性材料溶解到其中。
而鋰-空氣電池也面臨著類似的困難,這些問(wèn)題都是來(lái)自于電解液和空氣的反應(yīng)。另外,在這兩項(xiàng)技術(shù)中,鋰電極的保護(hù)還是一個(gè)有待解決的問(wèn)題。
鈉能拯救世界?
上面提到的幾種電池中,鋰都是電池中的一種關(guān)鍵元素。盡管鋰確實(shí)是一種很豐富的元素,但是鋰的分布非常分散,采取難度較大,所以鋰還并未實(shí)現(xiàn)全球范圍的商業(yè)開(kāi)采。所以目前只有在相對(duì)豐富的礦產(chǎn)中才能實(shí)現(xiàn)商業(yè)開(kāi)采,目前世界上的大部分鋰都來(lái)自于高濃度的鹽湖的鹵水,其中大部分都位于南美洲的安第斯山脈。
除了相對(duì)困難的提取,在美國(guó)你到處都能買到6美元一千克的碳酸鋰,而因?yàn)橐惠v電動(dòng)汽車所需要的碳酸鋰也不過(guò)3千克,所以到目前為止,鋰的成本還不是一個(gè)大問(wèn)題。
鋰電池上的最大擔(dān)憂是地緣政治上的問(wèn)題:每一個(gè)國(guó)家都在尋求能源獨(dú)立,從化石燃料過(guò)渡到鋰電池只是把能源依賴從中東轉(zhuǎn)移到南美洲而已。
取代鋰的一個(gè)可能的解決方法是使用鈉,畢竟地球上的鈉比鋰要豐富2000倍。
從電化學(xué)的角度來(lái)看,鈉和鋰是完全可以相互媲美的,所以鈉也是一個(gè)很好的候選者。鈉離子電池的研究近來(lái)也屢見(jiàn)報(bào)端,目前來(lái)看,一旦鈉離子電池實(shí)現(xiàn)商業(yè)化,性能方面應(yīng)該可以達(dá)到和鋰離子電池相當(dāng)?shù)乃健?/p>
盡管在成本和性能上,鈉離子電池并沒(méi)有什么本質(zhì)上的提升。但是這卻能給各個(gè)國(guó)家?guī)?lái)更大的自主權(quán),讓它們依靠自己的資源生產(chǎn)電池。拿錳酸鈉來(lái)說(shuō),雖然憑借高理論容量和低廉價(jià)格等優(yōu)點(diǎn)一直是鈉離子正極材料的熱門(mén)研究對(duì)象,但存在關(guān)鍵性的技術(shù)難點(diǎn)。
一方面,錳酸鈉在充放電的過(guò)程中,因?yàn)樽陨聿牧系膶娱g距狹窄,沒(méi)辦法讓差不多半徑大的鈉離子在層間遷移時(shí)順利通過(guò),很容易“擠壞”正極材料本身的結(jié)構(gòu);另一方面,就是層狀結(jié)構(gòu)中的鈉離子含量不足,性能指標(biāo)都遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠...光是這些技術(shù)難點(diǎn),就足夠讓它的量產(chǎn)投入計(jì)劃止步。
二、鈉離子電池VS鋰離子電池
1.鈉離子電池成本較低
雖然實(shí)力不夠,但既然能霸屏,能和鋰離子較勁兒,就有它“錳”的理由。
和鋰離子電池比,鈉在地球上的含量更高,是鋰的幾千倍。含量豐富,也自然貴不到哪兒去,成本優(yōu)勢(shì)本就是產(chǎn)業(yè)屆最關(guān)心的一個(gè)因素。
2.鈉離子局限性:壽命&能量密度&安全性
但爭(zhēng)議最大的是壽命問(wèn)題,鈉離子電池最主要的問(wèn)題就是循環(huán)使用壽命不高。
理論上鈉也能做電池,但是因?yàn)樗伴L(zhǎng)得胖”,比鋰原子多8個(gè)電子,所以它更重,單位質(zhì)量上的儲(chǔ)能相對(duì)就少。鈉離子電池的能量密度也只有鋰離子電池的一半以下水平,目前只能達(dá)到120瓦時(shí)/公斤。另外,鈉離子電池在移動(dòng)場(chǎng)合中的使用條件也很苛刻,不論是從使用可提供的空間,還是電池本身的安全上都存在一定的局限性。
所以總的感覺(jué)下來(lái),鈉離子電池有它自身的優(yōu)勢(shì),資源儲(chǔ)備豐富,成本低,但是能量密度低、安全性不高還“長(zhǎng)得胖”,壓根兒就不適合投入電動(dòng)車生產(chǎn)。但是因?yàn)閷?duì)它的研發(fā)從來(lái)沒(méi)停止過(guò),一些問(wèn)題實(shí)際上已經(jīng)取得了很大的突破。對(duì)之前提到的鈉離子正極材料層間距的問(wèn)題,也有研究團(tuán)隊(duì)首創(chuàng)了結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)和調(diào)控方法,在水鈉錳礦層狀結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上研究出了所需的層狀納米正極材料,解決了之前提到的層間距和鈉離子含量不足的問(wèn)題。
去年6月,國(guó)內(nèi)首輛鈉離子電池低速電動(dòng)車已經(jīng)問(wèn)世。近日,國(guó)內(nèi)自主研發(fā)的鈉離子電池也進(jìn)入量產(chǎn)階段,世界上首條鈉離子電池生產(chǎn)線投入運(yùn)行,預(yù)計(jì)量產(chǎn)后的年產(chǎn)值能超過(guò)100億元。
其他公司也都取得了技術(shù)上的小突破。Durathon鈉鹽電池技術(shù)目前已經(jīng)在全球25個(gè)國(guó)家,建成了太陽(yáng)能、風(fēng)電組合等儲(chǔ)能項(xiàng)目;比克電池對(duì)鈉離子電池的研發(fā)也進(jìn)入中試階段;東莞邁科已在鈉離子電池材料制作、平臺(tái)建設(shè)等方面獲得了突破性的進(jìn)展,新申請(qǐng)了發(fā)明專利2項(xiàng)。豐田新開(kāi)發(fā)的鈉離子技術(shù)可有效提升電動(dòng)車的續(xù)航里程,最大可達(dá)到驚人的1000公里,其中豐田新電池使用了鈉基化合物作為正極的鈉離子電池,電池產(chǎn)生的電壓高出鋰離子電池30%......
沒(méi)有萬(wàn)能的良方
不管什么新興技術(shù),在安全問(wèn)題上都有和鋰離子電池一樣的顧慮。電池安全的主要威脅是易燃性溶劑類電解質(zhì),但沒(méi)有它們,電池的電壓要達(dá)到2V都很困難。
事實(shí)上,因?yàn)樗诟哂?V的電壓下會(huì)分解稱氫氣和氧氣,所以3V量級(jí)的鋰電池和鈉電池中使用了昂貴易燃的碳酸酯溶劑來(lái)作為電解質(zhì)。其它的選項(xiàng)包括無(wú)溶劑電解質(zhì),但卻不能提供足夠好的導(dǎo)電性能,無(wú)法應(yīng)用在高功率的應(yīng)用中,所以也沒(méi)能實(shí)現(xiàn)商業(yè)化。
幸運(yùn)的是,現(xiàn)有的鋰離子電池技術(shù)出現(xiàn)意外起火的概率大約為4000萬(wàn)分之一。盡管風(fēng)險(xiǎn)并不能完全避免,但可以通過(guò)工程控制和保留式設(shè)計(jì)可以盡可能保證不出現(xiàn)事故。
種子,目前的鋰離子電池提供了相當(dāng)好的性能。新興的化學(xué)電池技術(shù)(鋰硫電池和鋰-空氣電池)有徹底改變便攜式能量?jī)?chǔ)存的應(yīng)用潛力,但這些技術(shù)都還處于實(shí)驗(yàn)室研究階段,未來(lái)到底會(huì)如何發(fā)展還有待檢驗(yàn)。