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介紹關(guān)于鋰離子電池的知識(shí)

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1576次  |  2019年05月24日  

鋰離子電池是一種二次電池(充電電池),它首要依靠Li+在兩個(gè)電極之間往返嵌入和脫嵌來作業(yè)。在充放電進(jìn)程中,Li+在兩個(gè)電極之間往返嵌入和脫嵌:充電時(shí),Li+從正極脫嵌,經(jīng)過電解質(zhì)嵌入負(fù)極,負(fù)極處于富鋰狀況;放電時(shí)則相反。鋰離子電池自商業(yè)化以來,被廣泛應(yīng)用于便攜式的電子產(chǎn)品中,如筆記本電腦,手機(jī)、數(shù)碼相機(jī)等,可是隨著能源和環(huán)境問題的日益嚴(yán)重,轎車敞開了從燃油到電動(dòng)化的浪潮,鋰離子電池是其動(dòng)力的重要選擇之一。下面賢集網(wǎng)小編來為我們介紹更多關(guān)于鋰離子電池的知識(shí),包含:鋰離子電池首要功能指標(biāo)、首要分類、鋰離子電池容量衰減的原因!一同來看看吧!


鋰離子電池首要功能指標(biāo)


1、電池的容量


電池的容量有額外容量和實(shí)踐容量之分。電池的額外容量是指電池在環(huán)境溫度為20℃±5℃條件下,以5h率放電至停止電壓時(shí)所應(yīng)提供的電量,用C5表明。電池的實(shí)踐容量是指電池在必定的放電條件下所放出的實(shí)踐電量,首要受放電倍率和溫度的影響(故嚴(yán)厲來講,電池容量應(yīng)指明充放電條件)。


容量單位:mAh、Ah(1Ah=1000mAh)。

過針刺 低溫防爆18650 2200mah
符合Exic IIB T4 Gc防爆標(biāo)準(zhǔn)

充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

2、電池內(nèi)阻


電池內(nèi)阻是指電池在作業(yè)時(shí),電流流過電池內(nèi)部所遭到的阻力。有歐姆內(nèi)阻與極化內(nèi)阻兩部分組成。電池內(nèi)阻值大,會(huì)導(dǎo)致電池放電作業(yè)電壓下降,放電時(shí)刻縮短。內(nèi)阻巨細(xì)首要受電池的資料、制造工藝、電池結(jié)構(gòu)等要素的影響。電池內(nèi)阻是衡量電池功能的一個(gè)重要參數(shù)。


3、電壓


開路電壓是指電池在非作業(yè)狀況下即電路中無電流流過期,電池正負(fù)極之間的電勢(shì)差。一般狀況下,鋰離子電池充滿電后開路電壓為4.1—4.2V左右,放電后開路電壓為3.0V左右。經(jīng)過對(duì)電池的開路電壓的檢測(cè),能夠判斷電池的荷電狀況。作業(yè)電壓又稱端電壓,是指電池在作業(yè)狀況下即電路中有電流流過期電池正負(fù)極之間的電勢(shì)差。在電池放電作業(yè)狀況下,當(dāng)電流流過電池內(nèi)部時(shí),不需克服電池的內(nèi)阻所構(gòu)成阻力,故作業(yè)電壓總是低于開路電壓,充電時(shí)則與之相反。鋰離子電池的放電作業(yè)電壓在3.6V左右。


4、放電渠道時(shí)刻

無人船智能鋰電池
IP67防水,充放電分口 安全可靠

標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無人設(shè)備

放電渠道時(shí)刻是指在電池滿電狀況下放電至某電壓的放電時(shí)刻。例對(duì)某三元電池測(cè)量其3.6V的放電渠道時(shí)刻,以恒壓充到電壓為4.2V,而且充電電流小于0.02C時(shí)停止充電即充滿電后,然后擱置10分鐘,在任何倍率的放電電流下放電至3.6V時(shí)的放電時(shí)刻即為該電流下的放電渠道時(shí)刻。因某些運(yùn)用鋰離子電池的用電器的作業(yè)電壓都有電壓要求,假如低于要求值,則會(huì)出現(xiàn)無法作業(yè)的狀況。所以放電渠道是衡量電池功能好壞的重要標(biāo)準(zhǔn)之一。


5、充放電倍率


充放電倍率是指電池在規(guī)則的時(shí)刻內(nèi)放出其額外容量時(shí)所需要的電流值,1C在數(shù)值上等于電池額外容量,一般以字母C表明。如電池的標(biāo)稱額外容量為10Ah,則10A為1C(1倍率),5A則為0.5C,100A為10C,以此類推。


6、自放電率


自放電率又稱荷電堅(jiān)持才能,是指電池在開路狀況下,電池所儲(chǔ)存的電量在必定條件下的堅(jiān)持才能。首要受電池的制造工藝、資料、儲(chǔ)存條件等要素的影響。是衡量電池功能的重要參數(shù)。


7、功率


(1)充電功率是指電池在充電進(jìn)程中所耗費(fèi)的電能轉(zhuǎn)化成電池所能儲(chǔ)存的化學(xué)能程度的測(cè)量。首要受電池工藝,配方及電池的作業(yè)環(huán)境溫度影響,一般環(huán)境溫度越高,則充電功率要低。


(2)放電功率是指在必定的放電條件下放電至終點(diǎn)電壓所放出的實(shí)踐電量與電池的額外容量之比,首要受放電倍率,環(huán)境溫度,內(nèi)阻等要素影響,一般狀況下,放電倍率越高,則放電功率越低。溫度越低,放電功率越低。


8、循環(huán)壽數(shù)


電池循環(huán)壽數(shù)是指電池容量下降到某一規(guī)則的值時(shí),電池在某一充放電準(zhǔn)則下所經(jīng)歷的充放電次數(shù)。鋰離子電池GB規(guī)則,1C條件下電池循環(huán)500次后容量堅(jiān)持率在60%以上。


鋰離子電池的首要分類


一、依據(jù)鋰電池所用電解質(zhì)資料不同,鋰電池能夠分為液態(tài)鋰電池(lithiumionbattery,簡(jiǎn)稱為L(zhǎng)IB)和聚合物鋰電池(polymerlithiumionbattery,簡(jiǎn)稱為L(zhǎng)IP)兩大類。


二、按充電方式可分為:不可充電的及可充電的兩類。


三、鋰電池外型分:有方型鋰電(如常用的手機(jī)電池)和柱形(如18650、18500);


四、鋰電池外包資料分:鋁殼鋰電池,鋼殼鋰電池,軟包電池;


五、鋰電池從正負(fù)極資料(添加劑)分:鈷酸鋰(LiCoO2)電池、錳酸鋰(LiMn2O4),磷酸鐵鋰電池,一次性二氧化錳鋰電池。


鋰離子電池容量衰減的原因


鋰離子電池是繼鎘鎳、氫鎳電池之后開展最快的二次電池。它的高能特性讓它的未來看起來一片光明。可是,鋰離子電池并不完美,其最大的問題便是它的充放電循環(huán)的安穩(wěn)性。本文總結(jié)并剖析了鋰離子電池容量衰減的或許原因,包含過充電,電解液分化及自放電。


原因一:過充電


1、石墨負(fù)極的過充反響:


電池在過充時(shí),鋰離子簡(jiǎn)單復(fù)原堆積在負(fù)極外表


堆積的鋰包覆在負(fù)極外表,堵塞了鋰的嵌入。導(dǎo)致放電功率下降和容量丟失,原因有:


①可循環(huán)鋰量減少;


②堆積的金屬鋰與溶劑或支撐電解質(zhì)反響構(gòu)成Li2CO3,LiF或其他產(chǎn)品;


③金屬鋰一般構(gòu)成于負(fù)極與隔閡之間,或許堵塞隔閡的孔隙增大電池內(nèi)阻;


④因?yàn)殇嚨男再|(zhì)很活潑,易與電解液反響而耗費(fèi)電解液.然后導(dǎo)致放電功率下降和容量的丟失。


快速充電,電流密度過大,負(fù)極嚴(yán)重極化,鋰的堆積會(huì)更加明顯。這種狀況簡(jiǎn)單發(fā)作在正極活性物相關(guān)于負(fù)極活性物過量的場(chǎng)合??墒?,在高充電率的狀況下,即使正負(fù)極活性物的份額正常,也或許發(fā)作金屬鋰的堆積。


2、正極過充反響


當(dāng)正極活性物相關(guān)于負(fù)極活性物份額過低時(shí),簡(jiǎn)單發(fā)作正極過充電。正極過充導(dǎo)致容量丟失首要是因?yàn)殡娀瘜W(xué)惰性物質(zhì)(如Co3O4,Mn2O3等)的發(fā)作,損壞了電極間的容量平衡,其容量丟失是不可逆的。


(1)LiyCoO2


LiyCoO2→(1-y)/3[Co3O4+O2(g)]+yLiCoO2y<0.4


一起正極資料在密封的鋰離子電池中分化發(fā)作的氧氣因?yàn)椴淮嬖谠倩戏错懀ㄈ缟蒆2O)與電解液分化發(fā)作的可燃性氣體一起積累,后果將無法想象。


(2)λ-MnO2


鋰錳反響發(fā)作在鋰錳氧化物完全脫鋰的狀況下:λ-MnO2→Mn2O3+O2(g)


3、電解液在過充時(shí)氧化反響


當(dāng)壓高于4.5V時(shí)電解液就會(huì)氧化生成不溶物(如Li2Co3)和氣體,這些不溶物會(huì)堵塞在電極的微孔里面阻礙鋰離子的遷移而構(gòu)成循環(huán)進(jìn)程中容量丟失。


影響氧化速率要素:


(1)正極資料外表積巨細(xì);


(2)集電體資料;


(3)所添加的導(dǎo)電劑(炭黑等);


(4)炭黑的品種及外表積巨細(xì);


在目前較常用電解液中,EC/DMC被以為是具有最高的耐氧化才能。溶液的電化學(xué)氧化進(jìn)程一般表明為:溶液→氧化產(chǎn)品(氣體、溶液及固體物質(zhì))+ne-。任何溶劑的氧化都會(huì)使電解質(zhì)濃度升高,電解液安穩(wěn)性下降,終究影響電池的容量。假設(shè)每次充電時(shí)都耗費(fèi)一小部分電解液,那么在電池裝配時(shí)就需要更多的電解液。關(guān)于恒定的容器來說,這就意味著裝入更少量的活性物質(zhì),這樣會(huì)構(gòu)成初始容量的下降。此外,若發(fā)作固體產(chǎn)品,則會(huì)在電極外表構(gòu)成鈍化膜,這將引起電池極化增大而下降電池的輸出電壓。


原因二:電解液分化(復(fù)原)


1、電解質(zhì)在正極上分化:


(1)電解液由溶劑和支撐電解質(zhì)組成,在正極分化后一般構(gòu)成不溶性產(chǎn)品Li2Co3和LiF等,經(jīng)過堵塞電極的孔隙而下降電池容量,電解液復(fù)原反響對(duì)電池的容量和循環(huán)壽數(shù)會(huì)發(fā)作不良影響,而且因?yàn)閺?fù)原發(fā)作了氣體會(huì)使電池內(nèi)壓升高,然后導(dǎo)致安全問題。


(2)正極分化電壓一般大于4.5V(相關(guān)于Li/Li+),所以,它們?cè)谡龢O上不易分化。相反,電解質(zhì)在負(fù)極較易分化。


2、電解質(zhì)在負(fù)極上分化:


電解液在石墨和其它嵌鋰碳負(fù)極上安穩(wěn)性不高,簡(jiǎn)單反響發(fā)作不可逆容量。初度充放電時(shí)電解液分化會(huì)在電極外表構(gòu)成鈍化膜,鈍化膜能將電解液與碳負(fù)極離隔阻止電解液的進(jìn)一步分化。然后維持碳負(fù)極的結(jié)構(gòu)安穩(wěn)性。理想條件下電解液的復(fù)原限制在鈍化膜的構(gòu)成階段,當(dāng)循環(huán)安穩(wěn)后該進(jìn)程不再發(fā)作。


(1)鈍化膜的構(gòu)成:


電解質(zhì)鹽的復(fù)原參加鈍化膜的構(gòu)成,有利于鈍化膜的安穩(wěn)化,可是


①復(fù)原發(fā)作的不溶物對(duì)溶劑復(fù)原生成物會(huì)發(fā)作不利影響;


②電解質(zhì)鹽復(fù)原時(shí)電解液的濃度減小,終究導(dǎo)致電池容量丟失(LiPF6復(fù)原生成LiF、LixPF5-x、PF3O和PF3);


③鈍化膜的構(gòu)成要耗費(fèi)鋰離子,這會(huì)導(dǎo)致南北極間容量失衡而構(gòu)成整個(gè)電池比容量下降。


④假如鈍化膜上有裂縫,則溶劑分子能透入,使鈍化膜加厚,這樣不光耗費(fèi)更多的鋰,而且有或許堵塞碳外表上的微孔,導(dǎo)致鋰無法嵌入和脫出,構(gòu)成不可逆容量丟失。在電解液中加一些無機(jī)添加劑,如CO2,N2O,CO,SO2等,可加速鈍化膜的構(gòu)成,并能抑制溶劑的共嵌和分化,加入冠醚類有機(jī)添加劑也有相同的效果,其間以12冠4醚最佳。


(2)成膜容量丟失的要素:


①工藝中運(yùn)用碳的類型;


②電解液成份;


③電極或電解液中添加劑。


a、Blyr以為離子交換反響從活性物質(zhì)粒子外表向其核心推進(jìn),構(gòu)成的新相包埋了原來的活性物質(zhì),粒子外表構(gòu)成了離子和電子導(dǎo)電性較低的鈍化膜,因而儲(chǔ)存之后的尖晶石比儲(chǔ)存前具有更大的極化。


b、Zhang經(jīng)過對(duì)電極資料循環(huán)前后的溝通阻抗譜的比較剖析發(fā)現(xiàn),隨著循環(huán)次數(shù)的添加,外表鈍化層的電阻添加,界面電容減小。反映出鈍化層的厚度是隨循環(huán)次數(shù)而添加的。錳的溶解及電解液的分化導(dǎo)致了鈍化膜的構(gòu)成,高溫條件更有利于這些反響的進(jìn)行。這將構(gòu)成活性物質(zhì)粒子直接觸電阻及Li+遷移電阻的增大,然后使電池的極化增大,充放電不完全,容量減小。


3、II電解液的復(fù)原機(jī)理


電解液中常常含有氧、水、二氧化碳等雜質(zhì),在電池充放電進(jìn)程中發(fā)作氧化復(fù)原反響。電解液的復(fù)原機(jī)理包含溶劑復(fù)原、電解質(zhì)復(fù)原及雜質(zhì)復(fù)原三方面:


(1)溶劑的復(fù)原


PC和EC的復(fù)原包含一電子反響和二電子反響進(jìn)程,二電子反響構(gòu)成Li2CO3:


①Fong等以為,在第一次放電進(jìn)程中,電極電勢(shì)接近O.8V(vs.Li/Li+)時(shí),PC/EC在石墨上發(fā)作電化學(xué)反響,生成CH=CHCH3(g)/CH2=CH2(g)和LiCO3(s),導(dǎo)致石墨電極上的不可逆容量丟失。


②Aurbach等對(duì)各種電解液在金屬鋰電極和碳基電極上復(fù)原機(jī)理及其產(chǎn)品進(jìn)行了廣泛的研究,發(fā)現(xiàn)PC的一電子反響機(jī)理發(fā)作ROCO2Li和丙烯。ROCO2Li對(duì)痕量水很靈敏,有微量水存在時(shí)首要產(chǎn)品為L(zhǎng)i2CO3和丙稀,但在枯燥狀況下并無Li2CO3發(fā)作。


DEC的復(fù)原:


Ein-EliY報(bào)道,由碳酸二乙酯(DEC)和碳酸二甲酯(DMC)混合而成的電解液,在電池中會(huì)發(fā)作交換反響,生成碳酸甲乙酯(EMC),對(duì)容量丟失發(fā)作必定的影響。


(2)電解質(zhì)的復(fù)原


電解質(zhì)的復(fù)原反響一般被以為是參加了碳電極外表膜的構(gòu)成,因而其品種及濃度都將影響碳電極的功能。在某些狀況下,電解質(zhì)的復(fù)原有助于碳外表的安穩(wěn),可構(gòu)成所需的鈍化層。一般以為,支撐電解質(zhì)要比溶劑簡(jiǎn)單復(fù)原,復(fù)原產(chǎn)品攙雜于負(fù)極堆積膜中而影響電池的容量衰減。幾種支撐電解質(zhì)或許發(fā)作的復(fù)原反響如下:


(3)雜質(zhì)復(fù)原


①電解液中水含量過高會(huì)生成LiOH(s)和Li2O堆積層,不利于鋰離子嵌入,構(gòu)成不可逆容量丟失:


H2O+e→OH-+1/2H2


OH-+Li+→LiOH(s)


LiOH+Li++e-→Li2O(s)+1/2H2


生成LiOH(s)在電極外表堆積,構(gòu)成電阻很大的外表膜,阻礙Li+嵌入石墨電極,然后導(dǎo)致不可逆容量丟失。溶劑中微量水(100-300×10-6)對(duì)石墨電極功能沒影響。


②溶劑中的CO2在負(fù)極上能復(fù)原生成CO和LiCO3(s):


2CO2+2e-+2Li+→Li2CO3+CO


CO會(huì)使電池內(nèi)壓升高,而Li2CO3(s)使電池內(nèi)阻增大影響電池功能。


③溶劑中的氧的存在也會(huì)構(gòu)成Li2O


1/2O2+2e-+2Li+→Li2O


因?yàn)榻饘黉嚺c完全嵌鋰的碳之間電位差較小,電解液在碳上的復(fù)原與在鋰上的復(fù)原類似。


原因三:自放電


<atarget=_blankhref='http://www.dghoppt.cn/product-list-13.html'><b>鋰離子電池</b></a>首要功能指標(biāo)、首要分類及電池容量衰減的原因


自放電是指電池在未運(yùn)用狀況下,電容量天然丟失的現(xiàn)象。鋰離子電池自放電導(dǎo)致容量丟失分兩種狀況:


一是可逆容量丟失;


二是不可逆容量的丟失。


1、可逆容量丟失是指丟失的容量能在充電時(shí)康復(fù),而不可逆容量丟失則相反,正負(fù)極在充電狀況下或許與電解質(zhì)發(fā)作微電池效果,發(fā)作鋰離子嵌入與脫嵌,正負(fù)極嵌入和脫嵌的鋰離子只與電解液的鋰離子有關(guān),正負(fù)極容量因而不平衡,充電時(shí)這部分容量丟失不能康復(fù)。如:


鋰錳氧化物正極與溶劑會(huì)發(fā)作微電池效果發(fā)作自放電構(gòu)成不可逆容量丟失:


LiyMn2O4+xLi++xe-→Liy+xMn2O4


溶劑分子(如PC)在導(dǎo)電性物質(zhì)碳黑或集流體外表上作為微電池負(fù)極氧化:


xPC→xPC-自由基+xe-


相同,負(fù)極活性物質(zhì)或許會(huì)與電解液發(fā)作微電池效果發(fā)作自放電構(gòu)成不可逆容量丟失,電解質(zhì)(如LiPF6)在導(dǎo)電性物質(zhì)上復(fù)原:


PF5+xe-→PF5-x


充電狀況下的碳化鋰作為微電池的負(fù)極脫去鋰離子而被氧化:


LiyC6→Liy-xC6+xLi+++xe-


2、自放電影響要素:正極資料的制造工藝,電池的制造工藝,電解液的性質(zhì),溫度,時(shí)刻。


3、自放電速率首要受溶劑氧化速率操控,因而溶劑的安穩(wěn)性影響著電池的儲(chǔ)存壽數(shù)。


4、溶劑的氧化首要發(fā)作在碳黑外表,下降碳黑外表積能夠操控自放電速率,但關(guān)于LiMn2O4正極資料來說,下降活性物質(zhì)外表積相同重要,一起集電體外表對(duì)溶劑氧化所起的效果也不容忽視。


5、經(jīng)過電池隔閡而泄漏的電流也能夠構(gòu)成鋰離子電池中的自放電,但該進(jìn)程遭到隔閡電阻的限制,以極低的速率發(fā)作,并與溫度無關(guān)??紤]到電池的自放電速率激烈地依賴于溫度,故這一進(jìn)程并非自放電中的首要機(jī)理。


6、假如負(fù)極處于足夠電的狀況而正極發(fā)作自放電,電池內(nèi)容量平衡被損壞,將導(dǎo)致永久性容量丟失。


7、長(zhǎng)時(shí)刻或常常自放電時(shí),鋰有或許堆積在碳上,增大南北極間容量不平衡程度。


8、Pistoia等比較了3種首要金屬氧化物正極在各種不同電解液中的自放電速率,發(fā)現(xiàn)自放電速率隨電解液不同而不同。并指出自放電的氧化產(chǎn)品堵塞電極資料上的微孔,使鋰的嵌入和脫出困難而且使內(nèi)阻增大和放電功率下降,然后導(dǎo)致不可逆容量丟失。


上述是賢集網(wǎng)小編為我們解說的鋰離子電池首要功能指標(biāo)、首要分類、鋰離子電池容量衰減的原因。希望這些知識(shí)能夠加深我們對(duì)鋰離子電池的了解!在這里小編還要提醒我們幾點(diǎn),首先防止鋰離子電池在嚴(yán)格條件下運(yùn)用,如:高溫、高濕度、夏天陽光下長(zhǎng)時(shí)刻暴曬等,防止將電池投入火中。拆鋰離子電池時(shí),應(yīng)保證用電用具處于電源關(guān)閉狀況;運(yùn)用溫度應(yīng)堅(jiān)持在-20~50℃之間。還有,防止將鋰離子電池長(zhǎng)時(shí)刻"寄存"在停止運(yùn)用的用電用具中。只有悉心保護(hù),才能夠延伸它的運(yùn)用壽數(shù)!


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