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納米技術(shù)或解決電動(dòng)車儲(chǔ)能瓶頸

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:902次  |  2019年05月16日  

利用納米技術(shù)控制電池內(nèi)部的化學(xué)反應(yīng)的斯坦福大學(xué)的崔屹教授。他說,我想要改變世界,也想變得富有,但主要是改變世界。


四月里,一個(gè)細(xì)雨蒙蒙的清晨,崔屹開著他的紅色特斯拉穿插在繁忙的車流中前往硅谷。崔屹是斯坦福大學(xué)的材料科學(xué)家,此行目的地是他六年前創(chuàng)建的安普瑞斯(Amprius)電池公司。碰巧的是,他駕駛的正是一輛電池驅(qū)動(dòng)車,不過是租來的,不是買的,他希望在今后幾年里“我們的電池能用在這車?yán)?。?/span>


崔屹和他的電池公司


崔屹和他的公司正在嘗試將鋰離子電池——如今最好的商用技術(shù)——提升到一個(gè)新的高度。目前,許多公司,如松下、三星、LG化學(xué)、蘋果以及特斯拉等都在競(jìng)相讓電池變得更小、更輕,同時(shí)擁有更大的儲(chǔ)電能力。但在這些強(qiáng)力的競(jìng)爭(zhēng)者中,崔屹的公司仍然是最具開創(chuàng)性的。


與同行不同的是,同行主要關(guān)注調(diào)整電池電極或?qū)щ婋娊赓|(zhì)化學(xué)成分,崔屹正在將電池化學(xué)與納米技術(shù)結(jié)合起來。目前他正在創(chuàng)建的結(jié)構(gòu)復(fù)雜的電池電極,可比標(biāo)準(zhǔn)電極更多更快地吸收和釋放大量帶電離子,同時(shí)不會(huì)產(chǎn)生有害的化學(xué)副反應(yīng)。

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符合Exic IIB T4 Gc防爆標(biāo)準(zhǔn)

充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

他正在利用納米技術(shù)的創(chuàng)新技術(shù)來操控化學(xué)?!瘪R里蘭大學(xué)材料科學(xué)家和電池專家羅巍(WeiLuo,音譯)說道。


在一系列實(shí)驗(yàn)演示中,崔屹展示了他是如何通過獨(dú)特結(jié)構(gòu)的電極解決長(zhǎng)期以來困擾研究人員的一系列電池化學(xué)反應(yīng)問題的。其中包括:


?由硅取代標(biāo)準(zhǔn)石墨的鋰離子電池;


?采用裸金屬鋰作為電極材料的電池;


?提供比鋰離子電池更強(qiáng)大的鋰-硫化學(xué)反應(yīng)電池。

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標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無人設(shè)備

目前正在探索中的納米結(jié)構(gòu)電池包括:


?硅納米線和微型蛋形結(jié)構(gòu),前者在吸收和釋放鋰離子時(shí)會(huì)膨脹和收縮,后者帶有“碳?xì)ぁ?,可保護(hù)含有鋰離子的硅顆粒“蛋黃”。


Amprius公司已經(jīng)開始供應(yīng)硅電極手機(jī)電池,與市場(chǎng)上最好的傳統(tǒng)鋰離子電池相比較,儲(chǔ)電能力增加了10%,另一款正在開發(fā)中的原型產(chǎn)品的儲(chǔ)電能力甚至可以增加40%。到目前為止,崔屹的公司還未生產(chǎn)用在電動(dòng)汽車(EVs)上的電池,但如果有朝一日該公司正在研發(fā)的技術(shù)能達(dá)到預(yù)期目標(biāo),這種汽車電池的儲(chǔ)能容量將達(dá)到如今最頂尖產(chǎn)品的10倍。屆時(shí)價(jià)格低廉的電動(dòng)汽車也能夠和傳統(tǒng)燃油汽車一樣長(zhǎng)距離行駛,大量的車輛可利用太陽能和風(fēng)能提供電力,從而帶來汽車行業(yè)的一場(chǎng)革命性進(jìn)展,大幅降低全球碳排放量。


“我想要改變世界,同時(shí)變得富裕,但主要還是要改變世界?!痹趧傞_始研究時(shí)崔屹說道。


他的追求已超越了電池行業(yè),他的實(shí)驗(yàn)室探索的納米新技術(shù)將催生一批為人們提供更廉價(jià)、更高效空氣和水凈化系統(tǒng)的創(chuàng)業(yè)公司。但到目前為止,崔屹取得最為矚目成就的還是在電池行業(yè)上。羅巍對(duì)崔屹成功的評(píng)價(jià)為“顛覆傳統(tǒng)、令人震驚”。西北太平洋國(guó)家實(shí)驗(yàn)室材料學(xué)家劉?。↗unLiu,音譯)的評(píng)價(jià)則更為直截了當(dāng):崔屹的納米技術(shù)對(duì)于電池行業(yè)貢獻(xiàn)“巨大”。


電池行業(yè)現(xiàn)狀


實(shí)現(xiàn)電池技術(shù)的飛躍難于上青天。與硅谷的電腦芯片性能在過去幾十年里呈指數(shù)增長(zhǎng)相比較,電池的發(fā)展一直滯后。目前最好的鋰離子電池能量密度約為700Wh/L,是20世紀(jì)80年代的鎳-鎘電池的五倍。這成績(jī)雖然不錯(cuò),但還算不上真正的突破。近十年里,最好的商業(yè)電池的能量密度已翻了一番,但仍然不能滿足用戶不斷增長(zhǎng)的需求。根據(jù)一些市場(chǎng)調(diào)研報(bào)告的預(yù)測(cè),預(yù)計(jì)到2020年,鋰離子電池的市場(chǎng)份額可達(dá)到300億美元,隨著特斯拉、通用汽車、日產(chǎn)等汽車公司的電動(dòng)汽車產(chǎn)量的增加,電池市場(chǎng)規(guī)模急劇擴(kuò)大。


今天的電動(dòng)車也還有很大的發(fā)展空間。以特斯拉的S型電動(dòng)汽車為例,其70-90千瓦時(shí)的電池重達(dá)600公斤,10萬美元的一臺(tái)車,電池價(jià)格就占了3萬美元。而一次充電行程只有400公里,遠(yuǎn)遜于傳統(tǒng)汽車。日產(chǎn)Leaf則便宜很多,標(biāo)價(jià)約2.9萬美元,但是其電池組較小,最大行程只有特斯拉的1/3。


電池技術(shù)革新將給電動(dòng)汽車帶來重要影響。電池能量密度每提高一倍,汽車廠商就可以在保持行程不變的情況下,將電池的體積和成本降低一半,或者選擇電池體積和成本不變,行程翻倍?!半妱?dòng)汽車的時(shí)代就要來臨,”但為了讓電動(dòng)汽車取代傳統(tǒng)汽車,“我們必須做得更好!”崔屹說道。


納米電池起步


在他的早期研究生涯中,崔屹就意識(shí)到了這種需求。1998年從中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)本科畢業(yè)后,他先來到美國(guó)哈佛大學(xué),后在加州大學(xué)伯克利分校完成博士學(xué)位,并在當(dāng)時(shí)最前沿的納米材料合成實(shí)驗(yàn)室從事博士后研究。當(dāng)時(shí)納米技術(shù)處于發(fā)展早期,研究人員還在努力尋找可靠的方法制造他們想要的材料,納米技術(shù)的應(yīng)用才剛有雛形。


在加州大學(xué)伯克利分校,崔屹與勞倫斯伯克利國(guó)家實(shí)驗(yàn)室(LBNL)的同事一起切磋。當(dāng)時(shí)LBNL的負(fù)責(zé)人朱棣文(StevenChu)正在推動(dòng)實(shí)驗(yàn)室可再生能源技術(shù)的開發(fā),以應(yīng)對(duì)氣候變化,其中包括開發(fā)更好的電池來存儲(chǔ)清潔能源(2009年到2013年,朱棣文一直擔(dān)任美國(guó)總統(tǒng)巴拉克?奧巴馬政府的能源部長(zhǎng)。)


“一開始,我并沒有過多關(guān)注能源問題,以前也沒有做過電池方面的研究?!贝抟僬f道。


但朱棣文和其他實(shí)驗(yàn)室同事的努力給了他很大震動(dòng),認(rèn)識(shí)到了納米科技有可能給電池帶來新的出路。正如朱棣文所說的,納米技術(shù)為電池領(lǐng)域帶來了一個(gè)“新的起點(diǎn)”,研究人員不僅能在最小尺度下控制電池材料的化學(xué)成分,還能通過重新安排材料中的原子控制電池的化學(xué)反應(yīng)。


來到斯坦福大學(xué)后,崔屹迅速開始了結(jié)合納米技術(shù)與電池電化學(xué)的研究。


以鋰離子充電電池為例,原則上,這些電池的結(jié)構(gòu)原理很簡(jiǎn)單:兩個(gè)電極由一層薄膜作為“分離器”分隔開,液體電解質(zhì)可讓離子在電極之間來回滑動(dòng)。


電池充電時(shí),鋰離子從正極或陰極釋放,陰極材料為鋰合金,通常為鈷酸鋰或鋰磷酸鐵,釋放的鋰離子被吸引到帶負(fù)電荷的電極(也叫陽極,陽極通常用石墨制成),并緊緊集聚在石墨的碳原子之間。來自外部的電源電壓驅(qū)動(dòng)著整個(gè)離子群大規(guī)模移動(dòng),從而達(dá)到存儲(chǔ)電能的目的。


當(dāng)某項(xiàng)設(shè)備,如電動(dòng)工具或汽車開動(dòng)需要能源時(shí),電池放電,聚集在石墨碳原子間的鋰原子釋放電子通過外部電路到達(dá)陰極,同時(shí),石墨中釋放出來的鋰離子穿過電解液和“分離薄膜”到達(dá)陰極,在那里與電子相遇,完成電池電路的循環(huán)之旅。


石墨是如今最理想的負(fù)極材料,其高導(dǎo)電性可輕松地將電子傳遞到電路中的金屬導(dǎo)線中。但在放電過程中石墨收集鋰離子的能力卻很一般。六個(gè)碳原子才能“抓住”一個(gè)鋰離子,較弱的吸取能力限制了電極中可容納的鋰含量,即限制了電池儲(chǔ)存能量的能力。


硅在這方面更好一些,每個(gè)硅原子能夠“綁定”四個(gè)鋰離子,這意味著硅基負(fù)極的儲(chǔ)能量可達(dá)到石墨材料負(fù)極的10倍。幾十年來,電化學(xué)家一直在為開發(fā)硅基負(fù)極的這種潛力而付出了不懈的努力,但一直勞而無功。


利用硅材料制造負(fù)極很簡(jiǎn)單,問題在于這種負(fù)極無法持續(xù)穩(wěn)定地存在。電池充電時(shí),鋰離子大量涌入并與硅原子結(jié)合,負(fù)極材料可膨脹300%,然后在放電過程中,隨著鋰離子的流出,負(fù)極材料迅速收縮。硅電極經(jīng)不起幾次折騰就會(huì)斷裂,分裂成細(xì)小的顆粒。電池的負(fù)極,或者說整個(gè)電池就這樣報(bào)廢了。


崔屹覺得自己可以解決這個(gè)問題,在哈佛大學(xué)和加州伯克利的經(jīng)歷告訴他,納米材料與普通材料的行為是有所不同的。首先,納米材料表面所含原子的比例高于其內(nèi)部,同時(shí)其表面的原子很少受相鄰原子的束縛,在承受壓力和應(yīng)力時(shí)可以移動(dòng)的自由度也更高。


納米電池創(chuàng)新


2008年,崔屹提出用納米硅制作硅負(fù)極,這樣可以減輕導(dǎo)致塊狀硅負(fù)極瓦解的壓力和應(yīng)力。他的想法果然可行,在發(fā)表在《自然?納米科技》(NatureNanotechnology)上的論文中,崔屹和他的同事展示了他們的研究成果,在經(jīng)歷多次鋰離子流入流出硅納米導(dǎo)線的過程后,納米線幾乎沒有損壞,甚至在經(jīng)過了10輪充電和放電循環(huán)后,負(fù)極仍擁有75%的理論儲(chǔ)電能力。


遺憾的是,硅納米線比塊狀硅更難制備,也更為昂貴。于是崔屹和同事們開始研究降低硅負(fù)極材料成本的途徑。首先,他們找到了利用球形硅納米顆粒制備鋰離子電池負(fù)極的辦法,雖然解決了成本問題,但他們又要面對(duì)另一個(gè)問題。隨著鋰原子的流入流出,納米顆粒也隨之收縮和膨脹,導(dǎo)致粘合納米粒子的膠開裂,液體電解質(zhì)通過這些裂縫在納米粒子間滲透,產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng),在硅納米粒子表面形成一個(gè)非導(dǎo)電層,被稱為固體電解質(zhì)膜(solid-electrolyteinterphase,SEI),隨著這層膜越積越厚,負(fù)極的電荷收集能力漸被破壞。崔屹實(shí)驗(yàn)室的一名研究生說道,“它們就像是疤痕組織一樣?!?/p>


幾年后,崔屹的團(tuán)隊(duì)又嘗試了納米技術(shù)的另一種解決辦法。他們制備了蛋形納米粒子,在這些微小的硅納米粒子(即“蛋黃”)周圍裹上一層高傳導(dǎo)性的碳外殼,鋰離子可以自由通過這層外殼,而這層碳外殼可以給予“蛋黃”中的硅原子膨脹和收縮的足夠空間,同時(shí)保護(hù)其免受電解質(zhì)化學(xué)反應(yīng)形成的SEI的困擾。在2012年發(fā)表在《納米快報(bào)》(NanoLetters)上的論文中,崔屹的研究團(tuán)隊(duì)報(bào)告稱,經(jīng)過1000次充放電循環(huán)后,這種蛋黃殼式(yolk-shell)電極仍保留了74%的儲(chǔ)電能力。


兩年之后,這種“蛋黃殼式”納米粒子有了進(jìn)一步改進(jìn),它們被組裝成微米級(jí)的組合結(jié)構(gòu),就像一個(gè)微型石榴。這種新的硅納米球體結(jié)構(gòu)可提高負(fù)極的鋰儲(chǔ)存量,降低電解質(zhì)中的有害副反應(yīng)。2014年2月,崔屹在《自然?納米科技》上發(fā)表了納米電池的新進(jìn)展,建立在新材料基礎(chǔ)上的電池,經(jīng)過1000次充電放電循環(huán)后,保持了高達(dá)97%的電池容量。



隨著電池公司的啟動(dòng)運(yùn)行,崔屹還計(jì)劃將納米技術(shù)應(yīng)用于空氣凈化和水凈化項(xiàng)目



今年早些時(shí)候,崔屹的團(tuán)隊(duì)報(bào)告稱,他們有了一個(gè)比“微型石榴”組合式納米結(jié)構(gòu)更好的方案。他們將較大的硅納米粒子錘打至微米級(jí)粒子,然后包裹在極薄的石墨烯碳層內(nèi)。如此處理制成的硅納米粒子比之前的“微型石榴”更大,如此大的體積通常在經(jīng)過幾次充放電后就會(huì)斷裂,但石墨烯的包裹層可阻止電解質(zhì)接觸到硅納米材料,同時(shí)輕松將電荷傳遞到金屬導(dǎo)線。相關(guān)成果已發(fā)表在《自然?能源》(NatureEnergy)雜志上。硅納米粒子越大,一定體積內(nèi)容納的電能也越多,與“微型石榴”納米結(jié)構(gòu)相比較,成本更低,制作也更簡(jiǎn)單。


他這次真的找對(duì)了方向?!眲⒖≌f道。


在這些創(chuàng)新想法的激勵(lì)下,Amprius公司籌集了1億美元進(jìn)行硅負(fù)極鋰離子電池的商業(yè)開發(fā)。Amprius公司在中國(guó)生產(chǎn)的手機(jī)電池銷售量已達(dá)100萬,公司首席技術(shù)官韓松(SongHan,音譯)說道,這種以簡(jiǎn)單硅納米為基礎(chǔ)的電池生產(chǎn)成本較低,但容量只比如今的鋰離子電池高10%。但在Amprius公司總部,韓松展示的納米線-硅電池的技術(shù)原型可提高儲(chǔ)電容量40%,他說,這只是一個(gè)開始,硅負(fù)極電池的未來前景無可限量。


現(xiàn)在,崔屹的目光已超越了硅材料。一個(gè)研究重點(diǎn)是用純金屬鋰制做負(fù)極,純金屬鋰一直被視為終極負(fù)極材料,因?yàn)榕c硅材料相比,它具有儲(chǔ)能量更大、質(zhì)量更輕的更好潛力。


但還有一些重大技術(shù)難題有待于解決。首先,鋰金屬電極周圍通常會(huì)形成鋰離子可以穿過的SEI層,因此SEI層可充當(dāng)鋰負(fù)極的保護(hù)層,從這點(diǎn)來說是好事。但隨著電池充電放電的多次循環(huán),金屬鋰也像硅納米粒子那樣膨脹收縮,最終破壞SEI保護(hù)層,鋰離子在斷裂處積聚起來,在電極中形成許多被稱為“枝晶”的金屬尖刺。


這種枝晶會(huì)刺破電池隔板,導(dǎo)致電池短路并起火?!贝抟傺芯繄F(tuán)隊(duì)中的另一名研究生說道。


傳統(tǒng)工藝一直未能解決這個(gè)問題,但納米技術(shù)也許可以。為阻止金屬枝晶形成,崔屹團(tuán)隊(duì)采取的一種辦法是,通過給負(fù)極加上一層相互連通的納米碳球體來穩(wěn)定SEI層;另一種方法是在更大的碳?xì)だ?,加上一層新的由金納米粒子構(gòu)成的“蛋黃殼”粒子,金納米顆粒吸收鋰離子,殼層為鋰的膨脹和收縮提供空間,從而解決了SEI層產(chǎn)生裂縫和形成金屬枝晶的問題。


電池負(fù)極的改進(jìn)只是成功的一半。崔屹的團(tuán)隊(duì)同時(shí)還利用相似的納米技術(shù)來改進(jìn)正極材料,特別是硫。就像硅被視為最佳負(fù)極材料一樣,長(zhǎng)期以來硫也被視為正極材料的最佳選擇。每個(gè)硫原子可以結(jié)合兩個(gè)鋰離子,理論上可使正極的儲(chǔ)電能力增加幾倍。同樣重要的是,硫材料相當(dāng)便宜。但在具體實(shí)踐上同樣存在一些問題,硫的導(dǎo)電能力相當(dāng)一般,而且還會(huì)與普通的電解質(zhì)反應(yīng),生成危害電池的有害化學(xué)物質(zhì),導(dǎo)致幾次充電放電后電池就報(bào)廢了。另外在放電過程中,硫正極傾向于積聚電荷,而不是釋放電荷。


在尋求納米解決方案的過程中,崔屹的團(tuán)隊(duì)將硫粒子包裹在高導(dǎo)電性二氧化鈦的外殼里,與傳統(tǒng)電池相比,電池容量提高了5倍,同時(shí)也防止了損害電池的有害化學(xué)物質(zhì)的形成。研究人員還制作了硫基版本的“微型石榴”,將硫固定在長(zhǎng)而細(xì)薄的納米纖維中。這些革新措施不僅增加了電池容量,還將庫(kù)倫效率(指電池放電效率)從86%提高到99%。


如今,納米電池的正負(fù)兩極都達(dá)到了高容量的要求。”崔屹說道。


崔屹的下一步目標(biāo)是將這兩種創(chuàng)新融合為一體,他希望能將硅負(fù)極與硫正極成功結(jié)合在一起,制造出高容量低成本的電池,從根本上改變世界能源格局。


我相信,如果我們的納米電池能獲得最后的成功,將對(duì)世界產(chǎn)生很大的影響?!贝抟僬f道。


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