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決定鋰電池正極材料安全性的影響

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1027次  |  2019年05月04日  

正極材料的安全性,能量密度和功率密度是當(dāng)前不同車(chē)型對(duì)鋰電池類(lèi)型做出取舍的基本依據(jù)。正極材料決定了鋰電池的能量密度、壽命和安全性等指標(biāo),占鋰電池成本的30%左右。

什么決定了鋰電池正極材料的安全性?

一般的正極材料,鋰離子含量都會(huì)大于負(fù)極材料離子容量,目的是提高鋰電池的功率特性和循環(huán)性。材料的熱穩(wěn)定溫度越高,說(shuō)明材料的氧化能力越弱,材料越安全,確保正極材料與電解液不發(fā)生反應(yīng)的因素主要依靠正極材料自身的熱穩(wěn)定性和與電解液的相容性。

◆電芯能量密度

每種鋰電池正極材料都有其理論能量密度,選擇了一種正極材料,就選擇了電芯能量密度的上限。正極材料的用量設(shè)計(jì)和加工制作過(guò)程中的振實(shí)密度也對(duì)電芯成品的能量密度產(chǎn)生影響。

◆電芯功率密度

不同的正極材料種類(lèi),決定了鋰電池充放電功率的大體范圍。材料的一些細(xì)節(jié),作為輔助因素,也會(huì)對(duì)功率特性造成影響。比如,正極材料的晶體結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,顆粒尺寸,摻雜原子,碳包覆工藝,材料的制備方法等。以上因素最終都是通過(guò)影響正極材料容納鋰離子的能力和脫嵌嵌入通道的通暢性來(lái)影響鋰電池的功率密度。

◆電芯循環(huán)壽命

影響鋰電芯循環(huán)壽命的因素很多,與正極材料相關(guān)的,主要有正極材料活性物質(zhì)在循環(huán)使用中的損耗,以及充放電過(guò)程中,材料結(jié)構(gòu)的崩壞引發(fā)的正極容納鋰離子能力的衰減。而正極材料中的雜質(zhì)成分,比如單質(zhì)鐵和三價(jià)鐵,都會(huì)與電解液相互作用,產(chǎn)生不良副反應(yīng),或者造成內(nèi)部微短路。

鋰電池對(duì)正極材料的基本要求

第一,材料自身電位高,這樣才能與負(fù)極材料之間形成較大的電位差,帶來(lái)能量密度高的電芯設(shè)計(jì);同時(shí)帶電離子嵌入脫出對(duì)電極電位影響小,則充放電過(guò)程,不會(huì)有過(guò)大的電壓波動(dòng),不會(huì)給系統(tǒng)內(nèi)的其他電氣帶來(lái)不利影響。

第二,材料含鋰量高且鋰離子嵌入脫嵌可逆。這是高容量的前提。有些正極材料,理論容量很高,但是有一半的鋰離子,第一次嵌入以后就失去了活性。這樣的材料,是無(wú)法投入商用的。

第三,鋰離子擴(kuò)散系數(shù)大,鋰離子在材料內(nèi)部的移動(dòng)更迅速,嵌入和脫嵌的能力強(qiáng)。是影響電芯內(nèi)阻的因素,也是影響功率特性的因素。

第四,材料比表面積大,有大量的嵌鋰位置。表面積大,鋰離子的嵌入通道相對(duì)較短,則嵌入和脫嵌更容易。通道淺的同時(shí),嵌鋰位置還要充足。

第五,與電解液的相容性和熱穩(wěn)定性好,這點(diǎn)是出于安全性考慮。鋰電池正極材料與電解液不容易發(fā)生反應(yīng),以及在較高溫度下依然結(jié)構(gòu)穩(wěn)定并且仍然不易與電解液反應(yīng)。這樣的材質(zhì),不會(huì)為電芯額外的熱積累提供熱量,可以減少電芯進(jìn)入自生熱階段的概率。

第六,材料易得,且加工性能好。成本低,材料容易加工成電極,且電極結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,是材料得到推廣應(yīng)用的有利條件。

鋰電池正極材料價(jià)格趨勢(shì)

說(shuō)到鋰電池正極材料價(jià)格,我們第一個(gè)會(huì)想到的就是鋰電池價(jià)格,其實(shí)鋰離子正極材料價(jià)格占比鋰電池中的重要一環(huán),經(jīng)過(guò)計(jì)算,預(yù)計(jì)鋰電池正極材料價(jià)格占比約25%~35%之間,根據(jù)不同的公司不同的配比,其比例也不盡相同。

不同的鋰電池其中的正極材料不同,有磷酸鐵鋰,錳酸鋰,鈷酸鋰,鎳鈷錳酸鋰,鎳鈷鋁酸鋰,其中添加的正極材料不同,其價(jià)格也不一樣。2016年三元鋰電池材料大概的價(jià)格在16萬(wàn)元/噸,鈷酸鋰的價(jià)格大約在19萬(wàn)元/噸,錳酸鋰的價(jià)格大約在5萬(wàn)元/噸,磷酸鐵鋰電池的價(jià)格在11萬(wàn)元/噸。

2017年三元材料價(jià)格在20萬(wàn)元/噸,鈷酸鋰的價(jià)格在40萬(wàn)元/噸,磷酸鐵鋰的價(jià)格在7.5萬(wàn)元/噸,錳酸鋰的價(jià)格在5萬(wàn)元/噸。整體上來(lái)說(shuō),鋰電池正極材料的價(jià)格呈現(xiàn)上坡式增長(zhǎng),增長(zhǎng)最快的時(shí)候應(yīng)該在2017年.增漲最慢要輸2016年,2019年價(jià)格將會(huì)慢慢升高。

總結(jié):正極材料是決定鋰離子電池性能的關(guān)鍵材料之一,在動(dòng)力電池的構(gòu)成成本當(dāng)中,正極材料的成本超過(guò)40%,所以如何降低正極材料的成本成為關(guān)鍵。

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