鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:1473次 | 2019年04月24日
鋰電池的電極反應(yīng)包括什么
其實(shí),鋰離子電池電極過程動(dòng)力學(xué)探究中常用的有循環(huán)伏安法(CV)、電化學(xué)阻抗譜(EIS)、恒電流間歇滴定技術(shù)(GITT)、恒電位間歇滴定技術(shù)(PITT)、電流脈沖弛豫(CPR)、電位階躍計(jì)時(shí)電流(PSCA)和電位弛豫技術(shù)(PRT)等。
鋰電池的電極反應(yīng)主要包括哪些
電池中電極過程一般包括溶液相中離子的傳輸,電極中離子的傳輸,電極中電子的傳導(dǎo),電荷轉(zhuǎn)移,雙電層或空問電荷層充放電,溶劑、電解質(zhì)中陰陽(yáng)離子,氣相反應(yīng)物或產(chǎn)物的吸附脫附,新相成核長(zhǎng)大,與電化學(xué)反應(yīng)耦合的化學(xué)反應(yīng),體積變化,吸放熱等過程。這些過程有些同時(shí)進(jìn)行,有些先后發(fā)生。
電極過程的驅(qū)動(dòng)力包括電化學(xué)勢(shì)、化學(xué)勢(shì)、濃度梯度、電場(chǎng)梯度、溫度梯度。
分清兩電極和三電極
電化學(xué)測(cè)量一般采用兩電極電池或三電極電池,較少使用四電極電池。
兩電極
兩電極由研究電極(W),亦稱之為工作電極和輔助電極(C),亦稱之為對(duì)電極組成。鋰電池的研究中多數(shù)為兩電極電池,兩電極電池測(cè)量的電壓是正極電勢(shì)與負(fù)極電勢(shì)之差,無(wú)法單獨(dú)獲得其中正極或負(fù)極的電勢(shì)及其電極過程動(dòng)力學(xué)信息。
三電極
三電極電池包括,W和C分別是工作電極和對(duì)電極,R是參比電極。W和C之間通過極化電流,實(shí)現(xiàn)電極的極化。W和R之間通過極小的電流,用于測(cè)量工作電極的電勢(shì)。
通過三電極電池,可以專門研究工作電極的電極過程動(dòng)力學(xué)。
鋰電池的電極反應(yīng)主要包括哪些
參比電極的特征
1、參比電極應(yīng)為可逆電極。
2、不易被極化,以保證電極電勢(shì)比較標(biāo)準(zhǔn)和恒定。
3、具有較好的恢復(fù)特性,不發(fā)生嚴(yán)重的滯后現(xiàn)象。
4、具有較好的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性。
5、快速暫態(tài)測(cè)量時(shí),要求參比電極具有較低的電阻,以減少干擾,提高測(cè)量系統(tǒng)的穩(wěn)定性。
6、不同的溶液體系,采用相同的參比電極的,其測(cè)量結(jié)果可能存在差異,誤差主要來(lái)源于溶液體系間的相互污染和液接界電勢(shì)的差異。
常用的參比電極
水溶液體系參比電極:可逆氫電極、甘汞電極、汞一氧化汞電極、汞一硫酸亞汞電極等。
非水溶液體系參比電極:銀一氯化銀電極、Pt電極以及金屬鋰、鈉等電極。
其他:也可以用銀絲、鉑絲做準(zhǔn)參比電極,或者采用電化學(xué)反應(yīng)電位穩(wěn)定的溶解于電解液的二茂鐵氧化還原電對(duì)。
關(guān)于準(zhǔn)參比電極細(xì)節(jié)可參考A.J.Bard編著的(ElectrochemicalMethods)。
電極過程
電極過程一般情況下包括下列基本過程或步驟:
1、電化學(xué)反應(yīng)過程:在電極/溶液界面上得到或失去電子生成反應(yīng)產(chǎn)物的過程,即電荷轉(zhuǎn)移過程。
2、傳質(zhì)過程:反應(yīng)物向電極表面或內(nèi)部傳遞或反應(yīng)產(chǎn)物自電極內(nèi)部或表面向溶液中或向電極內(nèi)部的傳遞過程(擴(kuò)散和遷移)。
3、電極界面處靠近電解液一側(cè)的雙電層以及靠近電極內(nèi)一側(cè)的空間電荷層的充放電過程。
4、溶液中離子的電遷移或電子導(dǎo)體、電極內(nèi)電子的導(dǎo)電過程。
此外,伴隨電化學(xué)反應(yīng),還有溶劑、陰陽(yáng)離子、電化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)物的吸附/脫附過程,新相生長(zhǎng)過程以及其它化學(xué)反應(yīng)等。
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