鉅大LARGE | 點擊量:2379次 | 2019年04月16日
不同堿濃度對電池性能影響的差異
堿錳電池陰極堿濃度對工藝及電性能的影響厲斌鄭昔寶,馬歷春馬黎明(浙江三特電池有限公司,浙江東陽322104)性能的影響。結(jié)果表明陰極堿濃度不同時,對電池在不同負載下放電性能的影響不同,且隨負載電阻加大時,不同的堿濃度對電池放電性能的影響程度間的差異降低,陰極的最佳用堿濃度為40%.刖言為了堿性鋅錳電池正極成型及為正極反應(yīng)時提供導(dǎo)電物質(zhì)和反應(yīng)所需的物質(zhì),在正極粉料中加入一定數(shù)量的水或KOH溶液,其中水或KOH溶液中的水參與Mr2放電過程,特別是Mn2的一次放電過程,KOH為電池放電時提供導(dǎo)電離子。另外,無論是水或是KOH溶液還起著對正極粉料的粘合作用。
選擇適當?shù)膲A濃度及其用量對正極生產(chǎn)效率及電池的放電性能具有重要的現(xiàn)實意義。本文在設(shè)定的正極含水率的條件下,通過改變堿的濃度來討論其對正極生產(chǎn)及電池性能的影響。
種濃度不同的堿進行拌粉、軋片、造粒,在相同操作條件下觀察軋片、造粒情況。
b將上述粉料放一段時間,然后制環(huán),在完全相同工藝下裝成IR6電池(負極完全相同),測其開路電壓、短路電流,并比較不同負荷下放電性能(1.8脈沖,3.犯,10,4犯)表1實驗用堿濃度及其加入量2結(jié)果與討論21堿濃度對制粉工藝的影響在不同堿濃度制粉試驗中,濃度為0%、10%、20%的三種堿液拌粉后均表現(xiàn)為粉干,缺乏粘結(jié)力,軋片時軋不實,形成的片小、薄、沒有硬度,用手輕捏即可使片還原為粉,且最后得粒率也厲斌(1974―),男,浙江東陽人浙江三特電池有限公司研究所所長,助理工程師,從事無汞堿錳電池研究;鄭昔寶(1973―),男,浙江磐安人浙江三特電池有限公司技術(shù)員,助理工程師,從事無汞堿錳電池研究;馬歷春(1940-),男,浙江東陽人浙江三特電池有限公司總工程師,高級工程師,從事無汞堿錳電池研究;1馬黎明男,A浙江東陽(人浙江三特e電t池有限公司1總經(jīng)理經(jīng)濟師:從事電池研究及企業(yè)官理)://www.cnki.net31卷較低,制的粉中細粉多,沒有硬度。25%堿液濃度試樣是一個轉(zhuǎn)折點,軋片時,形成的片較好,大小、厚度適當且有一定的硬度破碎、振篩后,粉料得粒率也得到較大提高達到531%.濃度為30%、40%的試樣情況持續(xù)好轉(zhuǎn)軋片硬度得粒率均進一步得到提高,50%試樣表現(xiàn)為濕拌后粉偏濕,結(jié)果造成軋片雖然形成了片,但是由于堿量高片子硬度上不去,造成最后粒子硬度差。
列出不同堿濃度時的正極生產(chǎn)得粒率表2堿濃度對造粒得粒率的影響KOH質(zhì)量濃度/%粒率/%從上面實驗來看,雖然控制相同的含水率(3.8%)但從實際實驗效果來看,似乎起粘結(jié)作用的是KOH水溶液這一個整體,而不只是其中的水,并且添加的量有一個最佳范圍,超出這個范圍會造成粉料粒硬度差、顆粒率分布不好、細粒多,在制環(huán)中出現(xiàn)質(zhì)量上不去,且環(huán)強度差、易開裂等現(xiàn)象;堿濃度過高會造成粉過濕,制環(huán)時粘模、脫模困難。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
22組裝成電池三參數(shù)的測定在保證環(huán)質(zhì)量相同,負極活性物質(zhì)相同,用量相同且生產(chǎn)工藝完全一致下制成LR6電池,測其三參數(shù),結(jié)果見表3(先放置2~3天,使體系達到平衡)KOH質(zhì)量濃度/%開路電壓/V短路電流/A10負荷電壓/V隨著堿液濃度的提高,電池的三參數(shù)性能總體逐步提高,值得注意的現(xiàn)象是堿濃度25%試樣仍是一個臨界點,在此開路電壓、短路電流、負荷電壓都有了一個飛躍;在堿濃度0%~20%時電池開路電壓低于正常水平約40mV,而且短路電流也遠低于正常水平,只有4A~5A,這是由于電池總體堿濃度低造成的電池中溶液的「濃度會影響電極的電極電位和導(dǎo)電性。
MnCfc電極在堿液中的平衡電位,不僅與溶液中OH離子活度有關(guān),還與Mn2表面層中2―離子活度有關(guān),Mn2表面層中h活度越高,或H+活度越低,越正111.堿液濃度達到一定程度后,再提高濃度對電池三參數(shù)性能已無明顯影響,從40%到50%,開路電壓。負荷電壓。短路電流都幾乎沒有變化。
23不同放電制度下放電性能比較表4中不同放電制度下的放電性能可知:不同的堿濃度對電池在不同放電制度下的放電性能的影響是不同的,最佳的堿濃度為40%.在重負荷放電時,特別是電池在18A15s/min脈沖放電時,低堿濃度,特別是堿濃度為20%時,放電性能差,放出容量少,高壓段放分差;堿濃度高,特別是堿濃度為40%時,電池的放電性能優(yōu)良,放出容量多,高壓段放分時間長,這可能是由于KOH溶液的導(dǎo)電能力與導(dǎo)電離子的數(shù)量及堿濃度對Mn2放電的二次過程的影響不同所致。在輕負荷放電時,不同的堿濃度對電池的放電性能的影響程度較小,這可能是由于在低堿濃度時,因放電反應(yīng)速度隨負載電阻的加大而變慢,一方面使電池內(nèi)非正極粒料中的堿(如隔膜中的)有足夠的時間向正極粒料中擴散,另一方面,MnO2的一次放電過程消耗水生成OH―使正極區(qū)域中的離子導(dǎo)電能力升高,正極區(qū)域內(nèi)阻降低,而在高堿濃度時,雖Mrf)2反應(yīng)消耗水使OH濃度升高,但也有足夠的時間使非正極粒料中的水向粒料內(nèi)部遷移,同時使OH向粒料外部遷移,保持了正極區(qū)導(dǎo)電率和恒定的堿濃度,由此縮小堿濃度不同時電池性能間的差異。也應(yīng)注意到,堿濃度過高時(如50%的堿濃度)電池的放電性能較最佳含量的堿濃度(40%)時差,這可能是由于過高的堿濃度時,為保持正極恒定的含水量,堿液用量增加,降低了正極活性材料的用量(實驗中正極環(huán)質(zhì)量相同)之故。當堿液濃度為20%時,電池性能最差,原因有待進一步研究。
堿濃度對LR6電池放電性能的影響Table.KOH質(zhì)量濃度/%1.25V以上的脈沖數(shù)到達0.9V脈沖數(shù)脈沖放出容量/Ah到達0連放放出容量/Ah到達0連放放出容量/Ah到達0連放放出容量/Ah3結(jié)論a正極用堿濃度不同對正極生產(chǎn)及電池性能的影響不同,正極最佳用堿濃度為40%.b輕負荷放電時,不同堿濃度對電池性能影響的差異程度降低,但重負荷時,不同堿濃度對電池性能影響的差異升高。