鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:1129次 | 2019年03月26日
化學(xué)工程與裝備鋰離子電池化成工藝研究
鋰離子電池是20世紀(jì)90年代出現(xiàn)的綠色高能環(huán)保電池,具有能量密度高、環(huán)境友好、無(wú)記憶效應(yīng)、循環(huán)壽命長(zhǎng)、自放電少等突出的優(yōu)點(diǎn),是攝像機(jī)、移動(dòng)電話、筆記本電腦、便攜式測(cè)量?jī)x等電子裝置小型輕量化的理想電源,也是未來(lái)電動(dòng)汽車、特種的理想輕型高能動(dòng)力源。因此,鋰離子電池成為近年來(lái)電池界廣泛研究的熱點(diǎn)。
化成是鋰電池生產(chǎn)過(guò)程中的重要工序,化成時(shí)在負(fù)極表面形成一層鈍化層,即固體電解質(zhì)界面膜(SEI膜),SEI膜的好壞自接影響到電池的循環(huán)壽命、穩(wěn)定性、自放電性、安全性等電化學(xué)性能,滿足二次電池密封“免維護(hù)”的要求,而不同的化成工藝形成的SEI膜有所不同,對(duì)電池的性能影響也存在很大差異。傳統(tǒng)的小電流預(yù)充方式有助于穩(wěn)定的SEI膜形成,但是長(zhǎng)時(shí)間的小電流充電會(huì)導(dǎo)致形成的SEI膜阻抗增大,從而影響鋰離子電池的倍率放電性能,過(guò)程時(shí)間長(zhǎng)影響生產(chǎn)效率,另外,對(duì)于磷酸鐵鋰體系,當(dāng)充電電壓大于3.7V時(shí),可能會(huì)使磷酸鐵鋰的晶格結(jié)構(gòu)造成破壞,從而影響電池的循環(huán)性能,因此,探索一種高效的鋰電池化成工藝就很有必要。本文考察了四種化成工藝對(duì)電池性能的影響,優(yōu)選出了一種高效的鋰離子電池化成工藝,該化成工藝可以提高生產(chǎn)效率、提高鋰離子電池的性能。
1試驗(yàn)1.1主要原料和儀器設(shè)備化成及循環(huán)試驗(yàn)中所用主要原料和儀器設(shè)備見(jiàn)表1.表1主要原料和儀器設(shè)備名稱規(guī)格產(chǎn)地化成測(cè)試機(jī)深圳恒溫箱美國(guó)40Ah動(dòng)力鋰離洛陽(yáng)1.2電池的制備公司鋰離子電池的生產(chǎn)流程所示。
鋰離子電池生產(chǎn)流程。3測(cè)試1.3.1化成取同一批次注液后的40AH電池12塊,分成四組,分別試機(jī)上,四組電池化成工藝如表2所示。
化成工藝電池標(biāo)號(hào)工藝內(nèi)容0.1C恒流充電至4.2V4.2V恒壓充電至電流為1000mA靜置20分鐘0.1C恒流放電至2.5V0.05C恒流充電至2.7V0.3C恒流充電至3.7V3.7V恒壓充電至電流為1000mA靜置20分鐘0.1C恒流放電至2.50.1C恒流充電至電池荷電量的靜置20分鐘0.1C恒流放電至2.5V靜置20分鐘0.1C恒流充電至3.7V3.7V恒壓充電至電流為1000mA靜置20分鐘0.1C恒流放電至2.5V靜置20分鐘0.1C恒流充電至電池荷電量的靜置20分鐘0.1C恒流放電至2.5V循環(huán)1次1.3.2循環(huán)試驗(yàn)化成后,電池靜置陳化7天,在恒溫箱內(nèi),用化成測(cè)試機(jī)對(duì)四組電池以I3電流對(duì)進(jìn)行充放電試驗(yàn),25°C恒溫循環(huán)2結(jié)果與討論2.1化成A-1,2,3,B-1,2,3,C-1,2,3,D-1,2,3分別按上述化成工藝進(jìn)行化成,化成試驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)表3.表3化成時(shí)間數(shù)據(jù)化成工藝電池標(biāo)號(hào)化成時(shí)間/h化成時(shí)間平均值/h由表3數(shù)據(jù)可以看出,化成工藝2需時(shí)最短,比化成工藝1約短10小時(shí);化成工藝3需時(shí)最長(zhǎng),比化成工藝1長(zhǎng)約10小時(shí);化成工藝4比化成工藝1約短3小時(shí)。通過(guò)對(duì)比以上數(shù)據(jù),化成工藝2和4對(duì)生產(chǎn)效率的提高比較顯著,需進(jìn)一步的循環(huán)測(cè)試方可深入比較以上化成工藝對(duì)電池性能的影響情況。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
2.2循環(huán)試驗(yàn)化成后,電池靜置陳化7天,以I3電流對(duì)四組電池進(jìn)行充放電試驗(yàn),25C恒溫循環(huán)30周,四組電池的循環(huán)曲線擬合后如所示:循環(huán)30周,化成工藝1、化成工藝2、化成工藝3、化成工藝4化成的電池,放電容量的平均每次衰率減分工藝4循環(huán)性能最好。(下轉(zhuǎn)第40頁(yè))中部錐體部分下錐/接管部分1.5計(jì)算結(jié)果評(píng)定度分析設(shè)計(jì)法:一次局部薄膜應(yīng)力:31.5;一次加二次應(yīng)力強(qiáng)度S<3.0SmN滿足上述3個(gè)條件,該設(shè)備強(qiáng)度滿足要求,能夠正常運(yùn)行。
分析結(jié)果表明,貯料罐在設(shè)計(jì)工況下峰值應(yīng)力最大值位于上封頭/接管部分封頭與筒體連接的過(guò)渡圓角處,根據(jù)此位置內(nèi)、外壓力工況下的最大峰值應(yīng)力,查B4732-95許的循環(huán)次數(shù),都為;再考慮累積損傷,貯料罐承載兩種+(n2/N2)+,要求累計(jì)使用系數(shù)不得大于1.本貯料罐的累積使用系數(shù)<1,故該設(shè)備滿足疲勞強(qiáng)度要求。
2結(jié)論承受交變載荷的薄壁容器,在內(nèi)、外壓作用下,其最大交變應(yīng)力幅值發(fā)生在封頭與筒體連接的過(guò)渡圓角處,并處于內(nèi)表面。
峰值應(yīng)力是由局部結(jié)構(gòu)不連續(xù)和局部熱應(yīng)力引起的疊加到一次加二次應(yīng)力上的應(yīng)力增加量,不會(huì)引起明顯變形,其危害性僅僅是引起疲勞或脆性斷裂。
適當(dāng)調(diào)整圓角半徑尺寸,可以改善設(shè)備承受交變載荷的能力,從而避免疲勞破壞的發(fā)生。
標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無(wú)人設(shè)備
設(shè)備的疲勞設(shè)計(jì)方法已形成規(guī)范,但采用ANSYS后處理器所得到的應(yīng)力結(jié)果來(lái)確定體單元或殼單元模型疲勞壽命耗用系數(shù),是很方便的。
化成工藝2比化成工藝1化成時(shí)間約短10小時(shí),能大大提高生產(chǎn)效率,并且電池容量衰減較為緩慢,但是電池的放電容量偏低。
化成工藝3化成的電池,容量衰減較快,并且化成時(shí)間比化成工藝1約長(zhǎng)10小時(shí),生產(chǎn)效率低。
化成工藝4化成的三塊電池放電容量較高,容量衰減緩慢,并且化成時(shí)間比化成工藝1約短3小時(shí),能夠提高生產(chǎn)效率。
3結(jié)語(yǔ)綜合比較四種化成工藝,考察了四種化成工藝對(duì)電池性能的影響,從化成及循環(huán)數(shù)據(jù)分析可以看出:化成工藝4較佳,該化成工藝可以提高生產(chǎn)效率、提高鋰離子電池的放電容量、提高鋰離子電池的循環(huán)性能。該化成工藝是:0.1C恒流充電至電池荷電量的0.65,然后0.1C恒流放電至2.5V,連續(xù)循環(huán)兩次。