鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:1625次 | 2019年03月15日
新型硅負(fù)極材料能否給鋰電池帶來(lái)革命性的技術(shù)進(jìn)步
早先我們對(duì)特斯拉最新款Model3所采用的100Wh電池系統(tǒng)分析,認(rèn)為特斯拉所使用高容量鋰電池通過(guò)在負(fù)極材料中添加硅材料來(lái)提升電池的能量比,可見(jiàn)硅材料對(duì)于提升鋰電池容量的可行性已經(jīng)得到進(jìn)一步的驗(yàn)證。
事實(shí)上,新型添硅石墨負(fù)極材料是目前唯一實(shí)現(xiàn)了商業(yè)化應(yīng)用的新型負(fù)極材料,純硅負(fù)極材料在完全充電的狀態(tài)下比容量可以達(dá)到4200mAh/g,遠(yuǎn)高于傳統(tǒng)的石墨負(fù)極材料。但是硅負(fù)極材料在鋰離子嵌入后,會(huì)引發(fā)硅負(fù)極材料晶格發(fā)生嚴(yán)重的膨脹,最高可達(dá)到300%,這會(huì)導(dǎo)致硅負(fù)極粉化、脫落,鋰電池的容量嚴(yán)重衰減,電池結(jié)構(gòu)遭到破壞。
科技研發(fā)人員為了克服硅負(fù)極材料的膨脹問(wèn)題,通過(guò)制備硅納米級(jí)顆粒、石墨包覆納米顆粒、氧化亞硅納米顆粒材料來(lái)嘗試解決硅負(fù)極材料充電后的膨脹問(wèn)題。
雖然目前所采取的這樣一系列技術(shù)改性措施,取得了很大技術(shù)突破,但卻不能徹底解決硅負(fù)極材料膨脹對(duì)電池產(chǎn)生的破壞性問(wèn)題。因此在實(shí)際的應(yīng)用中,通常是將硅材料與石墨材料混合使用,利用石墨材料來(lái)吸收硅負(fù)極顆粒的膨脹,減少電極粉化、脫落,提高電池的循環(huán)壽命。
據(jù)悉加拿大達(dá)爾豪斯大學(xué)化學(xué)系的LeyiZhao等人利用鋰硅合金脫鋰工藝合成了一種具有層狀結(jié)構(gòu)的無(wú)定形硅負(fù)極材料。在循環(huán)過(guò)程中,該材料嵌鋰和脫鋰時(shí)的材料體積膨脹明顯小于普通的硅負(fù)極材料,因此材料的循環(huán)性能也得到了顯著的提升。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
硅鋰結(jié)構(gòu)
他們利用硅化鋰在酒精中脫鋰,合成了具有層狀結(jié)構(gòu)的無(wú)定形硅負(fù)極材料。合成過(guò)程如下:首先在Ar氣流保護(hù)下,利用電弧融化Si和Li,形成鋰硅合金,冷卻后研磨成為粉末,取1g加入三頸瓶,利用Ar氣流保護(hù),并采用磁力攪拌,最后加入酒精或者異丙醇,并進(jìn)行持續(xù)攪拌。需要注意的是當(dāng)使用異丙醇作為反應(yīng)劑時(shí),反應(yīng)較慢,需要采用油浴加熱,而采用酒精則反應(yīng)迅速,不需要采用加熱措施。反應(yīng)后的Si負(fù)極材料經(jīng)過(guò)去離子水和HCl洗滌后,在120℃下干燥后就可以獲得最終產(chǎn)品。
對(duì)材料的結(jié)構(gòu)研究后發(fā)現(xiàn),化學(xué)配比為L(zhǎng)i12Si7,Li7Si3和Li13Si4的鋰硅合金經(jīng)過(guò)脫鋰形成了層狀結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物,而化學(xué)配比為L(zhǎng)i22Si5的材料則沒(méi)有形成層狀結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物。
硅負(fù)極循環(huán)數(shù)據(jù)
相比于晶體硅材料,具有層狀結(jié)構(gòu)的無(wú)定形硅負(fù)極材料的循環(huán)性能得到了極大的提升,循環(huán)50次容量仍然能夠保持在2000mAh/g以上。為了解釋層狀無(wú)定形硅材料優(yōu)異的循環(huán)性能,研究人員對(duì)完全充電的狀態(tài)的晶體硅材料和層狀無(wú)定形硅材料的體積膨脹做了測(cè)量,發(fā)現(xiàn)晶體硅材料在完全充電狀態(tài)下體積膨脹高達(dá)241%左右,而層狀無(wú)定形硅材料的體積膨脹僅有135%左右,這主要得益于層狀結(jié)構(gòu)之間存在較大的空間,能夠吸收硅在嵌鋰時(shí)發(fā)生的體積膨脹影響。
標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無(wú)人設(shè)備
但是由于該材料具有層狀結(jié)構(gòu),因此使得其在層之間的空間較大,約占整個(gè)材料體積的70%左右,因此導(dǎo)致該材料的體積能量密度較低(704Wh/L),甚至低于鈷酸鋰與石墨電池(726Wh/L)。
無(wú)定形硅材料的循環(huán)性能要明顯好于晶體硅材料,特別是當(dāng)無(wú)定形硅材料具有層狀結(jié)構(gòu)時(shí),層狀結(jié)構(gòu)之間的空間,吸收了硅材料在嵌鋰時(shí)的體積膨脹,減少了材料顆粒的膨脹,提升了循環(huán)性能,但是這也造成了材料的振實(shí)密度較低,使得使用該材料的電池體積能量密度較低。
看來(lái)這項(xiàng)最新研究技術(shù)具有很好的實(shí)用意義,對(duì)于提升鋰電池的容量給研發(fā)人員帶來(lái)方向,力朗電池電芯研發(fā)部門(mén)也早有在新材料體系的研發(fā)部署,并已取得階段性成果。