鉅大LARGE | 點擊量:5736次 | 2018年10月10日
簡述鋰離子電池隔膜的生產(chǎn)工藝原理
鋰離子電池隔膜的生產(chǎn)工藝主要分為干法和濕法,其中干、濕法工藝的主要步驟和原理為:
1、干法——先對聚烯烴樹脂進行熔融、擠壓和吹制操作,形成結(jié)晶性高分子薄膜,然后進行結(jié)晶化熱處理和退火操作,獲得高度取向的薄膜結(jié)構(gòu),然后在高溫中拉伸,測試結(jié)晶截面分離,形成多孔結(jié)構(gòu)電池隔膜。干法工藝中還可以分為單向拉伸和雙向拉伸。
2、濕法——傳統(tǒng)濕法制備以相轉(zhuǎn)化法為主,近年以TIPS熱致相分離法為主。原理為將結(jié)晶性聚合物、熱塑性聚合物以及具有高沸點的小分子化學(xué)物稀釋劑(比如石蠟油)進行混合,在高溫下形成均相溶液,然后降低溶液溫度,使混合物發(fā)生固液相分離或者液液分離,將小分子化學(xué)物稀釋劑萃取脫除后,形成熱塑性與結(jié)晶性聚合物的多孔隔膜。
濕法工藝的主要特點是成本高、投資大,對設(shè)備要求高,建設(shè)投產(chǎn)周期長,并且在生產(chǎn)過程中對能源消耗較大,且會使用有機溶劑。但是濕法工藝可以較好的控制孔徑大小、分布和孔隙率,所以一般用于制造高端薄膜。
與國外企業(yè)相比,國內(nèi)企業(yè)之前生產(chǎn)的隔膜主要以干法拉伸為主,且多為中低端產(chǎn)品,高端濕法隔膜多年來一直被國外企業(yè)所壟斷。但是近年來隨著國內(nèi)隔膜生產(chǎn)企業(yè)在濕法生產(chǎn)工藝上的持續(xù)改進,濕法隔膜的產(chǎn)量和性能越來越接近國外企業(yè)水平,國內(nèi)企業(yè)紛紛迅速擴產(chǎn)濕法隔膜,隔膜市場的格局也發(fā)生變化。
2012年國內(nèi)企業(yè)還是以生產(chǎn)干法隔膜為主,新鄉(xiāng)格瑞恩、星源材質(zhì)、佛山金輝、山東正華、佛山東航占據(jù)了國內(nèi)市場前五名,而2016年國內(nèi)生產(chǎn)濕法隔膜為主的上海恩捷、蘇州捷力、金輝高科、重慶紐米等企業(yè)出貨量排名前列。2016年中國鋰電池隔膜出貨量前十名的企業(yè)市場占比達到63.50%,預(yù)計未來隨著各大企業(yè)在建產(chǎn)能的逐步投產(chǎn),市場集中度將進一步提升。
根據(jù)實際生產(chǎn)情況,每GWh帶電量大約需要使用0.2億平米鋰電池隔膜,因此我們預(yù)計2020年國內(nèi)鋰電池市場對隔膜的總需求量將達到34.8億平米。干法隔膜和濕法隔膜在不同的需求領(lǐng)域中的滲透率各有不同。
在動力電池領(lǐng)域,由于國家提高了新能源電車續(xù)航里程的要求,因此各大電池廠在政策導(dǎo)向指引下,傾向于生產(chǎn)能量密度更高的三元電池以及使用更薄的鋰電池隔膜。
綜合考慮各種車型的實際需求后,我們預(yù)計到2020年動力電池中三元電池的占比將達到77.66%左右,而動力電池中三元電池幾乎都使用濕法隔膜,因此我們預(yù)計濕法隔膜的滲透率與三元電池的滲透率保持一致。由于3C產(chǎn)品用鋰電池對薄膜的厚度要求更高,因此我們預(yù)計到2020年3C產(chǎn)品用鋰電池中濕法隔膜滲透率達到90%。
而在儲能鋰電池中,目前磷酸鐵鋰電池仍為主流,由于儲能鋰電池對能量密度要求不高,因此我們預(yù)計到2020年儲能鋰電池中濕法隔膜滲透率約為20%。綜合以上分析,我們預(yù)計到2020年國內(nèi)對濕法隔膜的需求量將達到25.8億平米,對干法隔膜的需求量將達到9.0億平米。2016年干法和濕法隔膜的市場均價分別為3.0元/平米和4.8元/平米,經(jīng)過涂覆之后,隔膜價格大約能提高2元/平米。
考慮到未來國內(nèi)隔膜產(chǎn)能的迅速擴大,以及干法、濕法的空間占比變化,我們保守預(yù)計到2020年干法和濕法隔膜的市場均價分別達到2.6元/平米和3.3元/平米,經(jīng)過涂覆后的價格分別為4.3元/平米和4.8元/平米。最終我們預(yù)計2020年我國隔膜市場空間將達到157.5億元,其中干法和濕法隔膜的市場空間分別為32.5億元和125.0億元。
目前市場上的生產(chǎn)工藝主要是干法單向拉伸技術(shù)、干法雙向拉伸技術(shù)和濕法拉伸技術(shù)。三者相比,干法單向拉伸隔膜橫向強度較差,但因幾乎沒有熱收縮現(xiàn)象而具有較高的安全性。干法雙向拉伸工藝只能生產(chǎn)單層隔膜,但隔膜的微孔尺寸和分布不均勻,穩(wěn)定性較差。濕法拉伸隔膜孔隙率和透氣性更高,可以生產(chǎn)更輕薄的隔膜,但投資成本較高。
與干法拉伸制膜工藝相比,濕法工藝制成的鋰電池隔膜可以做到很薄,且程控方式不是通過機械拉伸的方式,而是利用聚乙烯與成孔劑發(fā)生熱致相分離而產(chǎn)生的唯恐,因此孔隙率和孔徑大小更易控制,產(chǎn)品的力學(xué)性能和均一性更好。從微觀形貌對比中可以看到,干法拉伸制成的薄膜中的孔徑會按照一定的方向分布,并且薄膜的結(jié)晶和非結(jié)晶區(qū)域之間有明顯的分隔,而濕法工藝制成的隔膜形貌上面明顯更加均勻。
在國家新能源電車政策提高了對車輛重量和續(xù)航里程的要求后,在保證安全性的前提下,提高動力電池的單位帶電量成為了重要的發(fā)展方向。我們在前面的表一中列舉了隔膜各項性能對電池性能的影響方向,綜合來看,可以制備厚度更薄、均一性更好、孔徑大小更易控制的濕法工藝優(yōu)勢更為明顯。
干法工藝的原材料一般是PP,而濕法工藝的原材料一般則是PE。一般來說,PP的熔融溫度在170℃左右,PE的熔融溫度在140℃左右。因此濕法工藝生產(chǎn)的隔膜雖然厚度較薄,但是較低的熔融溫度使得隔膜在高溫下容易收縮,從而造成電池短路,電池的安全得不到保證。在隔膜表面涂覆一層無機納米顆?;蛘吣透邷氐挠袡C化學(xué)物可以提高隔膜的高溫安全性能,能夠很好的彌補濕法工藝的這個缺陷。
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