鉅大LARGE | 點擊量：874次 | 2023年02月21日
簡述壓實密度和涂布厚度對鋰電池功率性能的影響
對于鋰離子電池而言最重要的兩個指標(biāo)就是能量密度和功率密度，能量密度指的是鋰離子電池單位體積或者重量所存儲的能量多少，而功率密度則指的是單位重量或者體積能夠輸出的功率大小。在動力電池上我們既希望鋰離子電池具有高的能量密度，讓我們具有更高的續(xù)航里程，同時我們也希望動力電池具有更高的功率密度，滿足我們在激烈駕駛時的動力輸出。但是在鋰離子電池的設(shè)計和生產(chǎn)中這兩個指標(biāo)恰恰是相互矛盾的，一般而言為了提高能量密度我們需要提高電極的涂布量，提高活性物質(zhì)的比例，這就導(dǎo)致了功率性能的下降，而為了提升功率密度我們則需要降低涂布量，增加導(dǎo)電劑的比例，因此如何能在兩者之間達到一個平衡就變得非常困難。
近日，日本東京農(nóng)工大學(xué)的KazuakiKisu（第一作者）和EtsuroIwama（通訊作者）、KatsuhikoNaoi（通訊作者）分析了鋰離子電池生產(chǎn)中的重要指標(biāo)——壓實密度和電極厚度對鋰離子電池功率性能的影響，分析表明對于NCM材料而言，在電極厚度為70um，壓實密度為2.9g/cm3時能夠獲得最小的電極阻抗值，從而在保證較高的能量密度的同時，保證電池優(yōu)異的倍率性能。
試驗中為了消除參比電極對測試結(jié)果的影響，KazuakiKisu采用了對稱式電池結(jié)構(gòu)（如上圖a所示），也就是正負(fù)兩個電極是同樣的電極，通過在兩個電極中間插入金屬Li電極的方式對兩個電極的SoC進行調(diào)整，隨后金屬Li電極在干燥環(huán)境中被移除，然后對該電池進行交流阻抗測試。
上圖b為0%SoC狀態(tài)下的EIS測試結(jié)果，其中我們能夠在高頻區(qū)看到一條斜率為45度的線，代表的為Li+在電極內(nèi)的擴散阻抗，上圖c為Li+的擴散阻抗與電極厚度之間的關(guān)系，從圖中能夠看到Li+的擴散阻抗Rion與電極厚度之間呈現(xiàn)線性相關(guān)的關(guān)系。上圖d為50%SoC電極的EIS圖譜，其中高頻區(qū)的半圓代表電極的電荷交換阻抗RCT，從圖中我們能夠注意到電荷交換阻抗與電極的厚度呈現(xiàn)負(fù)相關(guān)的關(guān)系，也就是電極厚度越厚，則電荷交換阻抗越小。
壓實密度是鋰離子電池生產(chǎn)中的重要的參數(shù)，為了提升能量密度我們一般希望將壓實密度盡可能的提高，上圖展示了在控制厚度不變的情況下，2.7、2.9和3.4g／cm3的壓實密度下電極內(nèi)部微孔尺寸的變化，從圖中能夠看到隨著壓實密度的逐漸提高，電極內(nèi)部微孔的尺寸也在逐漸的降低。
符合Exic IIB T4 Gc防爆標(biāo)準(zhǔn)
充電溫度：0~45℃
-放電溫度：-40~+55℃
-40℃最大放電倍率：1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
KazuakiKisu對電極內(nèi)的微孔直徑與壓實密度之間的關(guān)系進行了推導(dǎo)，得出了電極微孔半徑與壓實密度之間的關(guān)系，如下所示。
根據(jù)Rion與電極厚度和微孔數(shù)量之間的關(guān)系，我們可以進一步的推導(dǎo)出Rion與電極壓實密度之間的關(guān)系，如下所示，從中能夠看到Rion與壓實密度之間并不是簡單的線性關(guān)系，而是當(dāng)壓實密度接近活性物質(zhì)的真密度時會導(dǎo)致Rion急劇增加。
下圖為不同壓實密度電極的EIS測試結(jié)果，從下圖b中能夠看到，在壓實密度達到3.0g／cm3之前，Rion與壓實密度之間的關(guān)聯(lián)性比較弱，隨著壓實密度的升高，Rion僅有輕微的增加，但是在壓實密度超過3.g/cm3后，Rion迅速增加，這與我們前面預(yù)測的相一致。從下圖c的電荷交換阻抗RCT來看，隨著壓實密度的增加電荷交換阻抗實際上是有一定程度上的降低，KazuakiKisu認(rèn)為這主要是因為在厚度不變的情況下較高壓實密度意味著單位面積上的涂布量的增加，從而導(dǎo)致活性物質(zhì)與電解液的接觸面積增加，造成電荷交換阻抗RCT下降。
KazuakiKisu認(rèn)為鋰離子電池的壓實密度往往是造成鋰離子電池阻抗增加的重要因素，因為在較低的壓實密度下往往會造成活性物質(zhì)顆粒之間、活性物質(zhì)和正極Al箔之間的接觸阻抗增加，下圖為根據(jù)EIS測試結(jié)果得到的不同壓實密度下電極的接觸阻抗與電極壓實密度之間的關(guān)系，從測試結(jié)果來看隨著壓實密度的逐漸提高，電極的接觸阻抗Rcon迅速降低。
根據(jù)上述的實驗數(shù)據(jù)和公式，KazuakiKisu得到了電極的總阻抗與電極厚度和壓實密度之間的關(guān)系（如下圖所示），在下圖a中X軸為電極厚度，Y軸為電極壓實密度，圖中的顏色代表的為電極的總阻抗，藍色代表低阻抗，紅色代表高阻抗。從圖中我們能夠看到在電極厚度為70um，壓實密度為2.9g/cm3附近時我們能夠獲得最低的電極阻抗（包括Rion、RCT和Rcon），這一點我們也能夠從下圖b和c中看到，在壓實密度過高或者多低的時候都會導(dǎo)致電池內(nèi)阻和極化的增加。
KazuakiKisu工作讓我們對壓實密度和涂布厚度兩個重要的參數(shù)對電極總阻抗的影響有了深刻的認(rèn)識，特別是作者在論文最后得到的電極阻抗與壓實密度和涂布厚度之間的關(guān)系圖，對于鋰離子電池的設(shè)計具有重要的指導(dǎo)意義。
