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磷酸鐵鋰系電池的化成工藝與性能的影響因素

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:969次  |  2018年08月20日  

化成是鋰電池生產(chǎn)過程中的重要工序,化成時(shí)在負(fù)極表面形成一層鈍化層,即固體電解質(zhì)界面膜(SEI膜),SEI膜的好壞自接影響到電池的循環(huán)壽命、穩(wěn)定性、自放電性、安全性等電化學(xué)性能,滿足二次電池密封“免維護(hù)”的要求,而不同的化成工藝形成的SEI膜有所不同,對(duì)電池的性能影響也存在很大差異。

傳統(tǒng)的小電流預(yù)充方式有助于穩(wěn)定的SEI膜形成,但是長時(shí)間的小電流充電會(huì)導(dǎo)致形成的SEI膜阻抗增大,從而影響鋰離子電池的倍率放電性能,過程時(shí)間長影響生產(chǎn)效率。不同的鋰電池體系有不同的化成工藝,本文對(duì)磷酸鐵鋰電池體系為對(duì)象進(jìn)行分析。

磷酸鐵鋰體系的化成工藝通常選擇如下:

充電電流0.05C~0.2C,截止電壓3.6~3.7V,充電截止電流0.025C~0.05C,靜置一段時(shí)間(10-20min)后,0.1~0.2C放電至2.5V,靜置一段時(shí)間(20-60min)。在不同的充放電機(jī)制下,充電電流的不同影響SEI的形成及質(zhì)量,靜置時(shí)間和充電截止電流影響電池的化成工藝時(shí)間。

磷酸鐵鋰體系的電池化成工藝需要選擇合適的截止電壓,從材料晶體結(jié)構(gòu)上來說,當(dāng)充電電壓大于3.7V時(shí),可能會(huì)使磷酸鐵鋰的晶格結(jié)構(gòu)造成破壞,從而影響電池的循環(huán)性能。部分內(nèi)阻實(shí)驗(yàn)、極片SEM觀察結(jié)果也證明以下結(jié)論的正確:

1.適當(dāng)降低化成電壓、減少化成時(shí)間可以有效減少負(fù)極表面析鋰的產(chǎn)生,從而可以得到表面較為光滑的負(fù)極極片。這是因?yàn)楫?dāng)化成電壓高時(shí),電池內(nèi)部產(chǎn)氣速率較快,以至于電池內(nèi)部氣體無法及時(shí)排出,在隔膜表面沉積,影響了隔膜與負(fù)極的接觸平衡。在鋰離子脫嵌過程中,受到兩者接觸不平衡的影響,造成部分區(qū)域鋰離子過度嵌入,引起負(fù)極表面不光滑,最后影響電池性能。

2.經(jīng)化成后的電池內(nèi)阻測試,發(fā)現(xiàn)適當(dāng)降低化成電壓、減少化成時(shí)間可以降低電池的內(nèi)阻。高化成電壓造成的高內(nèi)阻也與負(fù)極表面不光滑,有白斑形成有關(guān),因?yàn)榘装呤卿嚮衔?,?dǎo)電性差故電池內(nèi)阻偏大。

3.化成工藝設(shè)計(jì)中適當(dāng)降低化成電壓可以提高電池首次充放電容量和改善電池的循環(huán)性能。過高的化成電壓易造成負(fù)極表面沉積鋰及其化合物,提高了電池的不可逆容量,必然會(huì)影響電池的容量,由于鋰及其化合物的存在,導(dǎo)致在充放電循環(huán)中電池的容量衰減越來越快,影響電池循環(huán)壽命。

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