鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:5872次 | 2022年06月06日
鋰電池常用正極材料介紹
鋰離子電池的正極材料是什么
自鋰離子電池發(fā)明以來,作為一種理想的新型儲能電源電池,鋰離子電池一直是電池行業(yè)研究的熱點(diǎn)。那么,鋰離子電池的正極材料是什么呢?重要有LCo(鋰鈷氧化物)、LMO(鋰錳氧化物)、NCM(三元體系)、NCA(二元體系)和LFP(磷酸鐵鋰)。以下是他們的一些特點(diǎn):
鋰離子電池
1.鋰離子電池正極材料:LCo(硼酸鋰)
(1)氧化鈷鋰的優(yōu)點(diǎn):
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
1)優(yōu)異的電化學(xué)性能:每循環(huán)容量的平均衰減小于0.05%,第一次放電比容量為>135mAh/g,
3.6v一次放電平臺比>85%。
2)優(yōu)異的加工性能。
3)振動密度高,有利于提高電池的比容量。
4)產(chǎn)品性能穩(wěn)定,一致性好。
標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測繪、無人設(shè)備
5)工作電壓高,放電穩(wěn)定,比能高,循環(huán)性能好等。
6)適用于大流量放電和鋰離子包埋與剝離,是鋰離子電池的首選材料。
(2)氧化鈷鋰的缺點(diǎn):
1)LiCo02實(shí)際容量約為140ma穐/g,只有理論容量(274ma穐/g)的約50%。
2)在反復(fù)充放電過程中,由于鋰離子的反復(fù)插入和彈射,活性物質(zhì)經(jīng)過多次收縮和膨脹后結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,導(dǎo)致LiCo02的內(nèi)阻增大,容量減小。
2.鋰離子電池正極材料:LMO(錳酸鋰)
鋰離子電池正極材料LiMn204具有尖晶石結(jié)構(gòu)。其理論容量為148mAh/g,實(shí)際容量為90~120mAh/g。工作電壓范圍為3~4V。該陰極材料的重要優(yōu)點(diǎn)是:錳資源豐富,價格低廉,安全性高,制備方便。缺點(diǎn)是理論能力不高;物料在電解液中會慢慢溶解,即與電解液的相容性不是很好;在深度充放電過程中,材料容易發(fā)生晶格單元的變化,導(dǎo)致電池容量迅速衰減,尤其是在較高溫度下使用時。
3.鋰離子電池正極材料:NCM(三元系列)
NCM是指鎳、金剛石、錳按一定比例組成的正極材料。每個字母對應(yīng)相關(guān)元素的化學(xué)首字母。一個基本事實(shí)是,隨著鎳含量的新增,三元陰極材料的比容量新增,電池的能量密度新增。因此,在NCM電池中,根據(jù)三種材料的不同含量,NCM材料可以分為NCM111、NCM523、NCM622、NCM811等,后者的數(shù)量代表了三者的比例。隨著電池續(xù)航里程需求的新增,電池比能要求的提高,以及稀有金屬鉆探價格的上漲,高鎳系NCM811將成為未來重要的發(fā)展方向。
NCM的優(yōu)點(diǎn):比容量高,循環(huán)壽命長,安全性能好,價格低廉
滑動的缺點(diǎn):
1.材料的一次充放電效率低。
2.鋰層中陽離子的混合對材料的第一充放電效率和循環(huán)穩(wěn)定性有影響。
3.該材料的放電電壓平臺高于LiCo0。低,要改進(jìn)。
離子摻雜改性
鋰離子電池的輸出功率直接與材料中的電導(dǎo)和鋰離子的離子電導(dǎo)有關(guān)。
陽離子等效態(tài)摻雜:等效態(tài)摻雜不會改變材料原有的原子原子價,但一般可以穩(wěn)定材料的結(jié)構(gòu),擴(kuò)大離子通道,提高材料的離子電導(dǎo)率。
陽離子非等效態(tài)摻雜:摻雜價態(tài)較低的離子會導(dǎo)致過量元素的價態(tài)新增,即出現(xiàn)空穴,改變材料的能帶結(jié)構(gòu),大大提高材料的電導(dǎo)率。
陰離子摻雜技術(shù):陰離子摻雜在f-取代02中較為常見。氟離子相摻雜可以使材料的結(jié)晶度更好,從而提高材料的穩(wěn)定性。
表面涂層改性
利用金屬氧化物(A13O3、ZnO、ZrO等)修飾三元材料的表面,將材料與電解液進(jìn)行機(jī)械分離,減少材料與電解液之間的副反應(yīng),抑制金屬離子的溶解,優(yōu)化材料的回收性能。
4.鋰離子電池正極材料:NCA(二進(jìn)制)
由于NCA材料的技術(shù)壁壘較高,目前的生產(chǎn)量力重要集中在日本和韓國,而我國的產(chǎn)量相對較小。重要供應(yīng)商包括住友、日本化學(xué)工業(yè)公司(chemicalindustrycorporation)和戶田公明(Toda),而韓國的Ecopro和GSEM也銷售少量產(chǎn)品。
NCA電池在我國還沒有量產(chǎn),重要的困難是:
(1)高鎳材料熱穩(wěn)定性差充電不足會導(dǎo)致電池安全的衰落,使電池制造商和最終用戶關(guān)心的安全NCA電池,并且要可靠的系統(tǒng)安全設(shè)計(jì)方面的單元設(shè)計(jì),供電系統(tǒng)設(shè)計(jì)、電源使用,等等。
(2)充放電過程中出現(xiàn)嚴(yán)重的氣體,導(dǎo)致電池膨脹變形,降低電池的循環(huán)和使用壽命,存在安全隱患。因此,NCA電池通常采用高壓圓柱形電池外殼,通過減少氣體的出現(xiàn)來控制電池的膨脹和變形。
(3)NCA要求在電池生產(chǎn)的整個過程中,濕度控制在10%以下,關(guān)于其他材料,只要在注液過程中嚴(yán)格控制濕度即可。這對國內(nèi)公司提出了巨大的挑戰(zhàn)。
5.鋰離子電池正極材料:LFP(磷酸鐵鋰)
LFP具有以下優(yōu)點(diǎn):
(1)氧離子與P5+通過強(qiáng)共價鍵結(jié)合形成(PO)43+。即使在完全填充的狀態(tài)下,O原子也很難逃逸,從而提高了材料的穩(wěn)定性和安全性。
(2)低電流充放電時LFP的實(shí)際比容量可達(dá)140mAh以上。G-1,且結(jié)構(gòu)未受損,相當(dāng)于LiCoO2的比容量;
(3)安全性能好;
(4)循環(huán)性能好(100%DOD條件下充放電2000次以上);
(5)良好的過充電阻,有利于電池的組合使用;
(6)原料豐富,價格低廉;
(7)環(huán)保,不含對人體有害的重金屬元素;
(8)熱穩(wěn)定性好;
磷酸鐵鋰的缺點(diǎn):
(1)電子導(dǎo)電率低
(2)離子擴(kuò)散系數(shù)低
(3)固體密度低
(4)合成成本略高
下一篇:三元鋰電池的性能