鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:358次 | 2023年04月25日
鋰電池如何快速安全充電
充電策略關(guān)于鋰離子電池的衰降具有重要的影響,因此合適的充電策略不但能夠?qū)崿F(xiàn)快速充電,還能夠?qū)⒖斐鋵?duì)電池的負(fù)面影響降到最低。
鋰離子電池的衰降機(jī)理比較復(fù)雜,在該模型中作者重要包含了兩類;1)電解液在負(fù)極表面的分解,生成Li2CO3和(CH2OCO2Li)2等成分,在負(fù)極表面形成SEI膜;2)金屬Li在負(fù)極表面析出,這一方面會(huì)消耗活性Li,另一方面也會(huì)導(dǎo)致負(fù)極的活性面積降低。
電極-電解液界面處的電化學(xué)反應(yīng)可以用Butlrt-Volmer方程進(jìn)行表述,其中as,int為嵌入反應(yīng)的面積,ηint為顆粒表面的過(guò)電位,i0,int為交換電流密度,
顆粒表面的過(guò)電位可以用下式進(jìn)行表述,其中φs和φe分別為電極表面和電解液的電位,Ueq,int為平衡電位,JLitotal為界面總的反應(yīng)速度,包含嵌鋰反應(yīng)、界面副反應(yīng)和負(fù)極析鋰等。
關(guān)于電極界面副反應(yīng),我們?nèi)匀豢梢圆捎肂utlrt-Volmer方程進(jìn)行表述,
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
由于界面副反應(yīng)不可逆,并且還原分解占主導(dǎo)地位,因此上式10也可以改寫為下式所示形式
同樣的負(fù)極析鋰的過(guò)程也可以采用Butlrt-Volmer方程進(jìn)行表述,金屬Li在負(fù)極表面析出重要是因?yàn)樨?fù)極表面的過(guò)電勢(shì)比較大,因此負(fù)極對(duì)Li電位低于0V,導(dǎo)致負(fù)極析鋰。
負(fù)極析鋰反應(yīng)的過(guò)電勢(shì)可以用下式進(jìn)行表述,
因此鋰離子電池在使用的過(guò)程由于SEI膜的持續(xù)生長(zhǎng)和負(fù)極表面析鋰引起的活性Li的損失就可以通過(guò)對(duì)兩種副反應(yīng)速度進(jìn)行積分的方式獲得,如下式所示。
根據(jù)上述模型,并進(jìn)行降階處理后,作者對(duì)一個(gè)39Ah的大尺寸軟包電池進(jìn)行了模擬,電池按照2C倍率恒流充電至4.2V,然后恒壓充電至電流下降到C/40,然后以1C倍率恒流放電至電流下降到3.0V,循環(huán)過(guò)程中電池容量保持率與循環(huán)次數(shù)之間的關(guān)系如下圖a所示,放電過(guò)程中的電壓曲線變化如下圖b所示。從圖中我們能夠看到這一模型很好的模擬了鋰離子電池在循環(huán)過(guò)程中的衰降,兩者之間的誤差小于1%。
標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無(wú)人設(shè)備
根據(jù)模型,作者分析了循環(huán)過(guò)程中容量損失的來(lái)源,從圖中能夠看到在循環(huán)過(guò)程中重要的容量損失來(lái)自于副反應(yīng)造成的活性Li的損失,直到循環(huán)300次以后才開始出現(xiàn)析鋰。
5C倍率充電的電池循環(huán)數(shù)據(jù),能夠看到開始時(shí)電池呈線性衰降模式,但是在60次以后就開始出現(xiàn)容量衰降的加速,根據(jù)模型分析在60次循環(huán)之前電池內(nèi)的容量損失重要是來(lái)自于副反應(yīng)導(dǎo)致的活性Li的損失,在60次以后開始出現(xiàn)負(fù)極析鋰。
上述電池在循環(huán)過(guò)程中靠近隔膜處的電池極化情況,從圖中能夠看到隨著電池老化程度的新增,電池的極化也在明顯新增,在循環(huán)60次后負(fù)極已經(jīng)開始出現(xiàn)負(fù)的電勢(shì),表明此時(shí)開始析鋰,隨著老化的繼續(xù)新增電池析鋰的現(xiàn)象更為嚴(yán)重,從而導(dǎo)致電池開始出現(xiàn)容量加速衰降的現(xiàn)象。