鉅大LARGE | 點擊量:846次 | 2018年07月30日
燃料電池的電池材料取得的新成就
質(zhì)子交換膜燃料電池的商業(yè)化應(yīng)用受限于陰極緩慢的氧還原動力學(xué)。目前,最有效提高氧還原催化活性的策略是通過過渡金屬M(M=Fe,Co,Ni,Cu等)與貴金屬Pt合金化調(diào)控,來優(yōu)化催化劑和含氧物種之間的鍵合能,進而增強氧還原催化活性。
最近研究表明,相對于表面催化劑,界面催化劑可以提供另一種有效的方式增強氧還原催化活性。然而如何設(shè)計具有新的界面增強機理的高效界面催化劑仍是一個巨大挑戰(zhàn)。由于具有高的電導(dǎo)和熱導(dǎo)率,優(yōu)異的機械強度、硬度、化學(xué)穩(wěn)定性以及耐腐蝕性,近年來過渡金屬的碳化物獲得相當(dāng)大的關(guān)注。創(chuàng)建一個新的界面催化劑通過結(jié)合PtM和過渡金屬的碳化物仍然是一個巨大的挑戰(zhàn)。
為解決這些問題,北京大學(xué)工學(xué)院郭少軍團隊設(shè)計開發(fā)了一種新型啞鈴狀的PtFe-Fe2C納米粒子。這種啞鈴狀的PtFe-Fe2C納米粒子是通過碳化啞鈴狀的PtFe-Fe3O4納米粒子獲得(圖1a)。電化學(xué)測試表明,該催化劑在酸性介質(zhì)中的氧還原的比活性和質(zhì)量活性分別達到了3.53mAcm2和1.50Amg1,比商業(yè)Pt/C分別高出11.8和7.1倍,且具有極為優(yōu)異的電化學(xué)穩(wěn)定性,經(jīng)歷5000個循環(huán)催化劑的活性幾乎沒有衰減。
研究團隊進一步計算研究發(fā)現(xiàn),這種獨特結(jié)構(gòu)具有一種新穎的無障礙的界面電子傳輸機理,更有利于電催化反應(yīng)的進行從而提高電催化活性(圖1b)。這種無障礙的界面電子傳輸機理還能擴展到其它電催化系統(tǒng)中,例如電催化析氫反應(yīng)和過氧化氫電催化還原。該催化劑在酸性介質(zhì)中析氫的比活性達到了28.2mAcm2,比商業(yè)Pt/C分別高出2.9倍。
基于該催化劑過氧化氫電化學(xué)傳感器的檢測限達到2nM。該工作對電催化理論研究和新型高效燃料電池電催化劑的開發(fā)具有指導(dǎo)意義,也為下一代高性能低成本電催化劑的結(jié)構(gòu)設(shè)計提供了新思路。
圖1.a)合成示意圖;b)PtFe-Fe3O4納米粒子;c)PtFe-Fe2C納米粒子;d)DFT計算
該工作由北京大學(xué)工學(xué)院郭少軍團隊完成。郭少軍為論文的通訊作者,博士后賴建平和香港理工大學(xué)黃博龍博士為共同第一作者。該項目得到國家自然科學(xué)基金、科技部重點研發(fā)計劃和等項目支持。
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