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鈉離子電池有備而來

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2021年11月10日  

在元素周期表中,氫、鋰、鈉、鉀元素排在第一列。研究電池的科學(xué)家們把目光也都聚焦在了這里,先后研發(fā)出氫燃料動(dòng)力鋰電池、鋰離子電池、鈉離子電池,少數(shù)科學(xué)家也在研究鉀離子電池。相對(duì)而言,氫燃料動(dòng)力鋰電池是一種發(fā)電裝置,堿金屬電池(鋰/鈉金屬電池)才是一次可充放的二次電池。不過,在電池研發(fā)過程中,鋰離子電池漸成主流,鈉離子電池卻鮮有人知。


最近,鈉離子電池又重新回歸人們的視野。前不久,我國(guó)科學(xué)院物理研究所研究員胡勇勝帶領(lǐng)的團(tuán)隊(duì)在鈉離子電池研究上取得突破性進(jìn)展,目前科研成果正在轉(zhuǎn)化為產(chǎn)業(yè)實(shí)際應(yīng)用,已在江蘇溧陽進(jìn)行了產(chǎn)品中試。


與鋰離子電池同時(shí)起步的鈉離子電池為何歸于落寞?重新出發(fā)的鈉離子電池有什么優(yōu)勢(shì),今后又將會(huì)如何發(fā)展?對(duì)此,《我國(guó)汽車報(bào)》記者日前獨(dú)家專訪了胡勇勝。


■鈉離子電池經(jīng)濟(jì)價(jià)值高


據(jù)了解,氫燃料動(dòng)力鋰電池、鋰離子電池、鈉離子電池幾乎是同時(shí)起步。在上世紀(jì)70年代的石油危機(jī)中,3種電池技術(shù)幾乎同時(shí)受到科學(xué)家們的高度重視,但隨著石油危機(jī)的緩解,3種電池技術(shù)研究又都被放緩。直到1990年索尼率先在鋰離子電池技術(shù)上取得突破,鋰離子電池重新風(fēng)行天下。


胡勇勝說:“就材料特性而言,鋰是最好的電池材料,正因?yàn)槿绱耍蠖鄶?shù)研究人員把目光投向了鋰元素。”


相對(duì)而言,鈉元素有明顯的缺陷。金屬鋰的原子量為7,鈉的原子量為23,鈉原子比鋰原子重3倍多,這注定了鈉離子電池的重量能量密度不及鋰離子電池。此外,鈉離子的半徑也比鋰離子大很多,在體積能量密度上也不及鋰離子電池。


材料特性似乎判了鈉離子電池的“”。然而,商業(yè)化不能僅考慮能量密度,還要考慮安全性、經(jīng)濟(jì)性等因素。胡勇勝告訴記者,鈉元素來源廣泛,有著很高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值,鈉離子電池的安全性也優(yōu)于鋰離子電池,這是鈉離子電池依然被看好的重要原因。


此外,鋰元素不僅應(yīng)用在新能源電池上,也應(yīng)用在玻璃、醫(yī)藥、陶瓷、核工業(yè)等領(lǐng)域,這就導(dǎo)致對(duì)鋰資源的需求量巨大。據(jù)了解,僅就消費(fèi)類電池、動(dòng)力鋰離子電池和儲(chǔ)能來看,鋰資源也難以同時(shí)支撐。美國(guó)地質(zhì)局的數(shù)據(jù)顯示,2015年全球已探明鋰資源量為3950萬噸(我國(guó)為540萬噸),可供開采的鋰資源為1350萬噸,假如以特斯拉80kWh電池組用量計(jì)算,可開采的鋰資源僅能滿足約15億輛汽車的需求。“目前,全球汽車保有量約為12億輛。假如再加上風(fēng)電、光伏儲(chǔ)能等的需求量,很顯然,鋰資源將會(huì)成為新能源汽車發(fā)展的制約因素?!焙聞僬f。


胡勇勝告訴記者,鈉資源非常豐富,海水中有取之不盡的鈉元素,我們?nèi)粘5氖雏}中也含有大量的鈉元素,鈉離子電池的經(jīng)濟(jì)性明顯優(yōu)于鋰離子電池。


■技術(shù)壁壘被打破


鈉離子電池一直沒受到重視關(guān)鍵還在于技術(shù)的壁壘。胡勇勝說,鈉離子電池的原理與鋰離子電池是相同的,在鈉離子電池研發(fā)中,國(guó)外有些研究人員沿用了鋰離子電池三元材料的思路,正極材料使用鎳、鈷、錳。有關(guān)這一做法,胡勇勝并不看好?!凹偃鐑H把目前鋰離子電池體系的鋰元素替換成鈉元素,鈉離子電池的成本只能比鋰離子電池成本降低5%~10%,而鈉離子電池的能量密度比鋰離子電池低,這就沒有商業(yè)化前景了?!焙聞僬f。


基于以上分析,胡勇勝的團(tuán)隊(duì)另辟蹊徑,發(fā)現(xiàn)過渡金屬銅(Cu)元素在鈉離子電池層狀材料中可以實(shí)現(xiàn)Cu3+/Cu2+氧化還原電對(duì)的可逆轉(zhuǎn)變。在此基礎(chǔ)上,團(tuán)隊(duì)進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)可以利用成本更加低廉的過渡金屬鐵(Fe)元素替換部分Cu和錳(Mn)元素,得到了電化學(xué)性能優(yōu)異的材料。胡勇勝說:“該材料的最大優(yōu)點(diǎn)是在電化學(xué)脫嵌鈉過程中結(jié)構(gòu)保持不變,體積變化不到5%。在充放電過程中,較小的體積變化有利于實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)循環(huán)性能?!?/p>


正極材料的問題解決了,負(fù)極材料的問題依然存在。胡勇勝告訴記者,目前,石墨作為負(fù)極材料,以優(yōu)良的導(dǎo)電性能廣泛應(yīng)用于三元材料電池之中。他介紹,石墨是規(guī)范的有序結(jié)構(gòu),儲(chǔ)存鋰離子能力較強(qiáng),但儲(chǔ)存鈉離子能力較弱,這限制了鈉離子電池發(fā)展。此外,胡勇勝說:“高度無序的硬碳材料有高比容量和長(zhǎng)循環(huán)壽命等優(yōu)良的綜合性能,被大家認(rèn)為是最有應(yīng)用前景的一種負(fù)極材料。然而,硬碳材料的價(jià)格非常貴,大約每噸20萬元,這樣的價(jià)格將阻礙鈉離子電池的應(yīng)用?!?/p>


胡勇勝帶領(lǐng)的團(tuán)隊(duì)經(jīng)過研究,在鈉離子電池碳基負(fù)極材料上取得了突破,用成本更加低廉的無煙煤作為前驅(qū)體,通過簡(jiǎn)單的粉碎和一步碳化得到了一種具有優(yōu)異儲(chǔ)鈉性能的碳負(fù)極材料。胡勇勝說:“裂解無煙煤得到的是一種軟碳材料,但不同于來自于瀝青的軟碳材料,在1600℃以下仍具有較高的無序度,產(chǎn)碳率高達(dá)90%,儲(chǔ)鈉容量達(dá)到220mAh/g,循環(huán)穩(wěn)定性優(yōu)異。最重要的是在所有的碳基負(fù)極材料中具有最高的性價(jià)比?!?/p>


■性能指標(biāo)突出


商業(yè)化的電池要兼顧性能與成本,鈉離子電池的經(jīng)濟(jì)性相當(dāng)出色。據(jù)了解,鈉離子電池正極材料來源于銅、鐵、錳,這些都不是貴金屬,價(jià)格遠(yuǎn)低于鎳、鈷等材料。裂解無煙煤得到的軟碳材料解決了負(fù)極難題,無煙煤的價(jià)格不超過2000元/噸,也是便宜的材料。綜合起來,鈉離子電池的材料成本比鋰離子電池約低40%。


胡勇勝介紹,他們團(tuán)隊(duì)研發(fā)的鈉離子電池經(jīng)過各項(xiàng)測(cè)試具有商業(yè)化應(yīng)用前景。據(jù)了解,鈉離子電池的能量密度已達(dá)到120Wh/kg,工作溫度為-30℃~55℃,循環(huán)1300次后容量仍然超過80%。


除此之外,胡勇勝說,動(dòng)力鋰離子電池除了性能與成本之外,安全性是最關(guān)鍵的因素。鈉離子電池經(jīng)過安全性檢測(cè),也達(dá)到了令人滿意的程度?!叭牧箱囯x子電池在針刺檢測(cè)時(shí)多會(huì)起火燃燒,而鈉離子電池在針刺時(shí)不冒煙、不起火、不爆炸。經(jīng)受短路、過充、過放、擠壓等檢測(cè)后,鈉離子電池也不起火燃燒?!彼f。


為了進(jìn)一步說明鈉離子電池的安全性,胡勇勝向《我國(guó)汽車報(bào)》記者展示了檢測(cè)時(shí)的錄像?!段覈?guó)汽車報(bào)》記者注意到,檢測(cè)人員把滿電態(tài)鈉離子電池包剪開來,放入水中,沒有出現(xiàn)劇烈的化學(xué)反應(yīng),水中緩慢地冒出氣泡,這說明鈉離子電池即便出現(xiàn)泄漏,也不會(huì)發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng),駕乘人員有足夠的時(shí)間逃脫。


除了安全性比鋰離子電池高之外,鈉離子電池還有一個(gè)特點(diǎn):既有使用價(jià)值,也能保證使用中的安全性。胡勇勝說:“鋰離子電池不能過充過放,鈉離子電池也不能過充,但可以過放,即把電池中的電量全部放完?!?/p>


針對(duì)過放的好處,胡勇勝介紹,鋰離子電池使用一段時(shí)間之后,各個(gè)電芯充放電情況不同,導(dǎo)致出現(xiàn)各電芯容量不同的狀態(tài),要通過BMS進(jìn)行調(diào)控才能確保一致性。但假如鈉離子電池中的電芯出現(xiàn)容量差,可以把整個(gè)電池包的電量放完,讓所有的電芯歸零后處于同一水平,BMS一致性的調(diào)控也就變得相對(duì)簡(jiǎn)單。此外,胡勇勝說:“鈉離子電池可以過放的特性還有利于安全運(yùn)輸,不帶電運(yùn)輸極大地降低發(fā)生事故的概率?!?/p>


■給低速電動(dòng)汽車帶來新選擇


據(jù)了解,胡勇勝團(tuán)隊(duì)研發(fā)出的新一代鈉離子電池將首先應(yīng)用在低速電動(dòng)汽車上?!暗统杀锯c離子電池有望率先應(yīng)用于低速電動(dòng)汽車上,實(shí)現(xiàn)低速電動(dòng)汽車的無鉛化?!焙聞僬f。


目前,我國(guó)低速電動(dòng)汽車已成為一個(gè)龐大的產(chǎn)業(yè),山東、河北、河南是低速電動(dòng)汽車產(chǎn)銷大省,僅山東省2017年就生產(chǎn)75.6萬輛,同比上升21.4%。然而,低速電動(dòng)汽車因使用鉛酸電池,在使用過程中造成大量污染。


為了治理低速電動(dòng)汽車,有關(guān)部門出臺(tái)了“三個(gè)一”政策(升級(jí)一批、規(guī)范一批、淘汰一批)。然而,在升級(jí)的過程中,假如低速電動(dòng)汽車使用鋰離子電池,成本將迅速提高從而失去競(jìng)爭(zhēng)力,也因此,大多數(shù)低速電動(dòng)汽車公司都不愿意放棄鉛酸電池。


鈉離子電池的誕生有望打破這一尷尬局面?!扳c離子電池的材料成本比鋰離子電池材料成本低約40%,改換電池后,低速電動(dòng)汽車仍然有成本優(yōu)勢(shì),與鋰離子電池電動(dòng)汽車相比有較大的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì),將有助于‘三個(gè)一’目標(biāo)的實(shí)現(xiàn)?!焙聞僬f。


據(jù)了解,隨著技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展,鈉離子電池還將推廣到通訊基站、家庭儲(chǔ)能、電網(wǎng)儲(chǔ)能等領(lǐng)域。目前,鈉離子電池項(xiàng)目獲得了天使輪投資,正在江蘇溧陽進(jìn)行產(chǎn)品中試。胡勇勝說:“目前產(chǎn)品中試結(jié)果令人滿意,生產(chǎn)計(jì)劃正按步驟進(jìn)行,今年秋季有望實(shí)現(xiàn)核心材料的規(guī)模生產(chǎn)和電芯試制。”


高性能電極材料的開發(fā)對(duì)實(shí)現(xiàn)鈉離子電池的商業(yè)化應(yīng)用至關(guān)重要,胡勇勝帶領(lǐng)的團(tuán)隊(duì)率先取得鈉離子電池技術(shù)的突破,這在國(guó)際上也處于領(lǐng)先地位。未來,這一技術(shù)在低速電動(dòng)汽車、規(guī)模儲(chǔ)能中將發(fā)揮積極用途,棄風(fēng)、棄光而浪費(fèi)的能源也有望得到充分利用。



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