鉅大LARGE | 點擊量:3132次 | 2020年12月26日
鋰離子電池使用多了最大容量下降是什么原因?
鋰離子電池的最大容量隨著使用量的新增而降低的原因是什么?
常見的家用可充電電池,如鋰離子電池和鎳鎘鎳金屬氫化物電池,其最大容量隨著使用時間的新增而減少。這是什么原因呢?今天就讓云帆鋰離子電池專家?guī)黄鹛接?
內因及外因:
1.內部的原因
(1)在電極中,反復充放電可以降低電極活性的表面產(chǎn)物,提高電流密度,新增極化;活性物質的結構改變了?;钚粤W拥碾娊佑|變差,甚至下降。電極數(shù)據(jù)(包括集電極流體)的腐蝕;
目前常用的電池負極為石墨,陽極LiCoO2,LiMn2O4,磷酸鐵鋰離子電池將一些初始電解液在電極表面形成一層SEI(固態(tài)電解質膜,其成分重要是ROCO2Li碳酸(EC和PC循環(huán)復蘇產(chǎn)品),ROCO2Li和ROLi碳酸(DEC、DMC鏈產(chǎn)品)復蘇,Li2CO3(殘余水和ROCO2Li反應產(chǎn)品),假如使用LiPF6,高頻的殘余和SEIROCO2Li,使SEI重要是LiF和ROLi。
SEI李+導體,當脫嵌鋰碳電極體積變化很小,但即使很小,其內部壓力將使消極的打破,暴露新的碳外觀與溶劑反應了SEI膜,從而構成了鋰離子和電解質丟失,和積極的程度的數(shù)據(jù)在一個特定的活性物質是蓬松的請勿觸摸損失校正永久結構,因此,消耗的正與負構成了能力的遞減;此外,添加的SEI會形成界面的電阻層框架,新增電化學反應的極化電位,構成電池的功能衰減
在電極中,隨著充放電的響應,粘接劑的功能會逐漸下降,粘接劑的強度會下降,從而使電極數(shù)據(jù)下降。
銅箔和鋁箔是常用的負極和正極集電極液,兩者都容易發(fā)生腐蝕,腐蝕產(chǎn)物聚集在集電極液膜的表面,新增內阻,銅離子也可形成枝晶,穿透縫隙,使電池失效。
(2)在電解質溶液方面,電解質或導電鹽的分化導致其電導率下降,這種分化構成界面鈍化;
鋰離子電池液體電解質一般由溶質(如LiPF6、LiBF4、LiClO4等鋰鹽)、溶劑和特殊添加劑組成。電解質具有良好的離子導電性和電子絕緣性,并且在正極和負極之間傳導電流。第一次充電和放電后,過度充電和過放電,長周期后,電解質的降解效果將發(fā)生在鋰離子電池,伴隨著一代的氣體,氣體組分相對混亂,它不能消除某種反應后的電池。然后添加電池的充放電次數(shù)。由于電極數(shù)據(jù)的氧化和腐蝕會消耗部分電解液,導致電解液不足,電極不能完全沖洗到電解液中,從而導致電化學反應不完全,使電池容量不能滿足規(guī)劃要求。
(3)屏障堵塞或損壞、電池內部短路等
這個屏障的用途是將電池的正極和負極分開,以防止南北兩極之間的直接短路。在鋰離子電池循環(huán)過程中,隔膜逐漸干化,失效是電池功能在早期下降的重要原因。這重要是由于隨著電解液在勢壘中干燥,溶液電阻增大,勢壘的電化學穩(wěn)定性和機械性能下降,電解液在反復充電過程中潤濕性下降。由于間隙干燥,電池的歐姆電阻增大,導致放電不完全,電池多次過充容量大,電池容量無法恢復到初始狀態(tài),大大降低了電池的放電容量和使用壽命。
2.外部的原因
(1)快速充放電
在快速充電的情況下,電流密度過大,負極極化嚴重,鋰的積聚會更加明顯,使得銅箔在銅箔與碳活性物質的邊界處易脆,容易出現(xiàn)裂紋。電池的自發(fā)纏繞受到固定空間的限制,銅箔不能自由拉伸出現(xiàn)壓力。在壓力的用途下,原有的裂紋擴展和擴大,銅箔由于膨脹空間不足而斷裂。
(2)溫度
當溫度明顯高于室溫時,首先考慮的是有機電解質的熱穩(wěn)定性,包括有機電解質本身的熱穩(wěn)定性以及電極與電解質相互用途的熱穩(wěn)定性。一般認為,正極/有機電解質的反應對kk離子電池安全性的影響是重要因素。由于正電極與電解質的反應動力學非??欤虼丝刂屏苏麄€電池的耐熱性能。假如電池的環(huán)境溫度高到足以引起正電解質的反應,則會導致電池的熱失控,甚至發(fā)生火災和爆炸。放電電流的大小直接影響到鋰離子電池的放電容量。在大電流放電情況下,不僅存在嚴重的電解質界面極化,也存在活性體即嵌入離子和電極的擴散極化。
(3)長時間深度充電
放電要從內部結構轉移過來,一是形成電解液過度蒸發(fā),二是鋰離子電池負極過度響應電介質膜的變化,其組成能力發(fā)生脫模,構成永久性的容量損失;充電重要來自深夜的電壓穩(wěn)定和電網(wǎng)電壓上升,這個充電器已經(jīng)停止充電,電壓升高后,將繼續(xù)收費,收費過高導致電池正極的形成數(shù)據(jù)結構變革能力損失,氧氣和電解質的分化劇烈的氧化反應和燃燒爆炸;電解液有機溶劑/電解液鋰鹽分化;負極鋰離子析出會導致負極銅離子的溶解,正極形成銅枝晶。
(4)感覺與沖擊
一般是工藝原因,如焊接牢固與否,內部電路規(guī)劃是否合理等關系。
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