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鋰離子電池安全隱患解析

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1472次  |  2020年10月07日  

一般來說,鋰離子電池出現(xiàn)安全問題表現(xiàn)為燃燒甚至爆炸,出現(xiàn)這些問題的根源在于電池內(nèi)部的熱失控。除此之外,一些外部因素,如過充、火源、擠壓、穿刺、短路等問題也會導(dǎo)致安全性問題。鋰離子電池在充放電過程中會發(fā)熱,假如出現(xiàn)的熱量超過了電池?zé)崃康暮纳⒛芰?,鋰離子電池就會過熱,電池材料就會發(fā)生SEI膜的分解、電解液分解、正極分解、負(fù)極與電解液的反應(yīng)和負(fù)極與粘合劑的反應(yīng)等破壞性的副反應(yīng)。


1.正極材料的安全隱患


當(dāng)鋰離子電池使用不當(dāng)時,導(dǎo)致電池內(nèi)部溫度的升高,使正極材料會發(fā)生活性物質(zhì)的分解和電解液的氧化。同時,這兩種反應(yīng)能夠出現(xiàn)大量的熱,從而造成電池溫度的進(jìn)一步上升。不同的脫鋰狀態(tài)對活性物質(zhì)晶格轉(zhuǎn)變、分解溫度和電池的熱穩(wěn)定性影響相差很大。


2.負(fù)極材料的安全隱患


早期使用的負(fù)極材料是金屬鋰,組裝的電池在多次充放電后易出現(xiàn)鋰枝晶(鋰離子電池在充電過程中鋰離子還原時形成的樹枝狀金屬鋰),進(jìn)而刺破隔膜,導(dǎo)致電池短路、漏液甚至發(fā)生爆炸。嵌鋰化合物能夠有效防止鋰枝晶的出現(xiàn),大大提高鋰離子電池的安全性。隨著溫度的升高,嵌鋰狀態(tài)下的碳負(fù)極首先與電解液發(fā)生放熱反應(yīng)。相同的充放電條件下,電解液與嵌鋰人造石墨反應(yīng)的放熱速率遠(yuǎn)大于與嵌鋰的中間相碳微球、碳纖維、焦碳等的反應(yīng)放熱速率。


3.隔膜與電解液的安全隱患


鋰離子電池的電解液為鋰鹽與有機(jī)溶劑的混合溶液,其中商用的鋰鹽為六氟磷酸鋰,該材料在高溫下易發(fā)生熱分解,并與微量的水以及有機(jī)溶劑之間進(jìn)行熱化學(xué)反應(yīng),降低電解液的熱穩(wěn)定性。電解液有機(jī)溶劑為碳酸酯類,這類溶劑沸點(diǎn)、閃點(diǎn)(閃燃是液體表面出現(xiàn)足夠的蒸氣與空氣混合形成可燃性氣體時,遇火源出現(xiàn)短暫的火光,發(fā)生一閃即滅的現(xiàn)象。閃燃的最低溫度稱為閃點(diǎn))較低,在高溫下容易與鋰鹽釋放PF5的反應(yīng),易被氧化。


4.制造工藝中的安全隱患


鋰離子電池在制造過程中,電極制造、電池裝配等過程都會對電池的安全性出現(xiàn)影響。如正極和負(fù)極混料、涂布、輥壓、裁片或沖切、組裝、加注電解液的量、封口、化成等諸道工序的質(zhì)量控制,無一不影響電池的性能和安全性。漿料的均勻度決定了活性物質(zhì)在電極上分布的均勻性,從而影響電池的安全性。漿料細(xì)度太大,電池充放電時會出現(xiàn)負(fù)極材料膨脹與收縮比較大的變化,可能出現(xiàn)金屬鋰的析出;漿料細(xì)度太小會導(dǎo)致電池內(nèi)阻過大。涂布加熱溫度過低或烘干時間不足會使溶劑殘留,粘結(jié)劑部分溶解,造成部分活性物質(zhì)容易剝離;溫度過高可能造成粘結(jié)劑炭化,活性物質(zhì)脫落造成電池內(nèi)部短路。另外,電解液中假如混入了過多的水分,可能就會發(fā)生副反應(yīng)而增大電池內(nèi)壓,對安全造成影響


5.電芯設(shè)計缺陷安全性能降低


在結(jié)構(gòu)設(shè)計上,許多對安全有影響的關(guān)鍵點(diǎn)沒有被廠家重視,如關(guān)鍵部位沒有絕緣膠帶,隔膜設(shè)計沒有留有余量或余量不足,正負(fù)極容量比設(shè)計不合理,正負(fù)極活性物質(zhì)面積比設(shè)計不合理,極耳長度設(shè)計不合理等,這些都可能對電池的安全性埋下隱患。另外在電芯的生產(chǎn)過程中,一些電芯生產(chǎn)廠家為了節(jié)省成本和提高性能,盡量節(jié)省和壓縮原材料,如減少隔膜面積、減薄銅箔、鋁箔以及不使用泄壓閥、不使用絕緣膠帶等,這些都會降低電池的安全性。


6.能量密度過高


目前市場上都在追求更高容量的電池產(chǎn)品,廠家為了新增產(chǎn)品競爭力,不斷提高鋰離子電池的體積比能量,這在很大程度上新增了電池的危險性。


7.電池使用過程中的安全隱患


鋰離子電池在使用過程中應(yīng)該盡可能減少過充電或者過放電,特別關(guān)于單體容量高的電池,過充電或者過放電可能會引發(fā)一系列放熱副反應(yīng),導(dǎo)致安全性問題。


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