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特斯拉頻頻自燃的幕后真兇——漫談鋰離子電池?zé)崾Э?/h1>

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1207次  |  2020年03月18日  

最近接二連三的電動(dòng)汽車自燃事故頻頻發(fā)生,真是一波未平一波又起,就在五月十四日,特斯拉再次被各大媒體推到了風(fēng)口浪尖。據(jù)我國(guó)香港媒體報(bào)道,五月十四日,一輛特斯拉ModelS電動(dòng)汽車停在新蒲崗廣場(chǎng)停車場(chǎng)時(shí),發(fā)生了自燃,這已經(jīng)是近段時(shí)間第五起ModelS自燃事件了,目前特斯拉官方還沒(méi)有回應(yīng)。


報(bào)道中提到,事發(fā)時(shí)這輛ModelS靜靜的停在停車場(chǎng),沒(méi)有任何充電,但就是這樣離奇自燃,而燃燒過(guò)程中還曾出現(xiàn)過(guò)三度爆炸,隨后消防員趕到了現(xiàn)場(chǎng),并最終將火給熄滅。


從燃燒現(xiàn)場(chǎng)看,ModelS車頭已經(jīng)燒壞,而車主僥幸逃過(guò)一劫,出現(xiàn)自燃事件后,這位車主表示,事發(fā)前自己曾多次向特斯拉投訴,稱自己的車子電池有問(wèn)題,而事發(fā)當(dāng)天的上午,他使用了特斯拉供應(yīng)的Supercharger,將車子充電至97%。


據(jù)悉,事故ModelS是車主2015年九月購(gòu)買,當(dāng)時(shí)購(gòu)買車子花費(fèi)了83.2萬(wàn)元。


假如算上這一起的話,過(guò)去三個(gè)月特斯拉ModelS已經(jīng)出現(xiàn)了五起自燃事件,


當(dāng)然,ModelS的自燃不是孤例,隨著新能源汽車的大規(guī)模推廣,鋰離子電池燃燒導(dǎo)致電動(dòng)汽車自燃的新聞報(bào)道也越來(lái)越多。


而之所以鋰離子電池能燒起來(lái)、燒起來(lái)這么危險(xiǎn),原因是在于它本身就是一個(gè)可以自行進(jìn)行反應(yīng)的封閉小系統(tǒng),換言之,它是一個(gè)封閉“能量球”。不同于發(fā)動(dòng)機(jī)或燃料動(dòng)力電池的開(kāi)放系統(tǒng)要輸入空氣和燃油。在這個(gè)小小的電池里,既有還原劑,又有氧化劑,那么當(dāng)然既可以“緩慢”充放電,也可以激烈地燃燒起來(lái)。


所以一旦電池的管理不當(dāng),后果會(huì)是災(zāi)難性的。即使是把電池放到太空里去,這個(gè)難題也是相同存在。而當(dāng)鋰離子電池一旦發(fā)生熱失控,整個(gè)電池組能夠釋放出的能量是驚人的。由100節(jié)帶電量100Ah的電芯組成的電池組,失控能量達(dá)到240000000J,合57公斤TNT炸藥。


所以,電動(dòng)汽車自燃的直接原因——就是鋰離子電池的熱失控,我將它稱為電動(dòng)汽車安全的“幕后黑手”。


那么什么是電池的熱失控呢?


所謂熱失控是是由各種誘因引發(fā)的鏈?zhǔn)椒磻?yīng),發(fā)熱量可使電池溫度升高上千度,造成自燃。


一,熱失控的鏈?zhǔn)椒磻?yīng),就好比多米諾骨牌


從電池電芯內(nèi)的負(fù)極SEI膜分解開(kāi)始,繼而隔膜分解熔化,導(dǎo)致負(fù)極與電解液發(fā)生發(fā)應(yīng),隨之正極和電解質(zhì)都會(huì)發(fā)生分解,從而引發(fā)大規(guī)模的內(nèi)短路,造成了電解液燃燒,進(jìn)而蔓延到其他電芯,造成了嚴(yán)重的熱失控,讓整個(gè)電池組出現(xiàn)自燃。


這樣一堆專業(yè)名詞假如看起來(lái)不好懂的話,那容我做一個(gè)類比,請(qǐng)看下圖——


如圖是氫彈和原子彈的反應(yīng)原理,這一過(guò)程大概可以描述為:氫彈是通過(guò)原子彈爆發(fā)出現(xiàn)的輻射引燃的——原子彈是通過(guò)钚和鈾原子核不斷受到中子撞擊的連鎖反應(yīng),出現(xiàn)裂變所爆發(fā)的——第一顆引發(fā)連鎖的中子是由炸藥點(diǎn)燃?jí)嚎s核心而引發(fā)反應(yīng)的——炸藥是點(diǎn)燃的;


這就好比整個(gè)電池包的燃燒——是從一個(gè)模組蔓延開(kāi)的——而一個(gè)模組的燃燒是其中一顆電芯熱失控導(dǎo)致的——電芯的熱失控又源于電解液和正負(fù)極的燃燒——而電解液和正負(fù)極的激烈反應(yīng)又要追溯到隔膜的反應(yīng)——而引發(fā)熱失控最本源的誘因,則有三種。


二,熱失控的誘因


熱失控的誘因有三類,分別是機(jī)械電氣誘因、電化學(xué)誘因和熱誘因。接下來(lái),我們就以幾樁案例,來(lái)看一看三種原因都是怎么樣導(dǎo)致了電池?zé)崾Э氐陌l(fā)生,進(jìn)而釀成自燃大禍。


機(jī)械電氣誘因,最著名的案例就是文章開(kāi)頭提到的“特斯拉第一燒”,車輛高速行駛中觸碰的異物,直接導(dǎo)致了電池內(nèi)隔膜崩潰,進(jìn)而造成了電池內(nèi)短路,短時(shí)間內(nèi)引發(fā)了自燃,按駕駛者回憶,20分鐘前車輛發(fā)出預(yù)警,車主逃生后火勢(shì)迅速擴(kuò)大將整個(gè)車輛燒毀。


電化學(xué)誘因,電化學(xué)誘因包括了過(guò)充放電、內(nèi)短路等電濫用情況。部分自燃案例中,電池浸水也屬于電化學(xué)誘因,這里案例也比較多。當(dāng)電池包密封性不滿足要求,在泡水后會(huì)發(fā)生電解水反應(yīng),進(jìn)而出現(xiàn)大量氣體,氣體在電池包內(nèi)部會(huì)使得電路頻繁通斷進(jìn)而出現(xiàn)電弧。電弧會(huì)導(dǎo)致電池殼體的熔化并引燃電解液,從而造成熱失控釀發(fā)自燃事故。2012年颶風(fēng)桑迪引起的FiskerKarma泡水自燃,以及最近發(fā)生的力帆650EV暴雨后自燃,是這類誘因?qū)е碌念愃瓢咐?/p>

電化學(xué)誘因,過(guò)充放電是電化學(xué)誘因,也是危害極為嚴(yán)重的一個(gè)誘因。而它也是和電動(dòng)汽車主使用習(xí)慣最為相關(guān)的一個(gè),極為常見(jiàn)、危險(xiǎn)。特斯拉、榮威、眾泰等等電動(dòng)汽車都曾在充電式發(fā)生起火。當(dāng)電池過(guò)充電時(shí),正極過(guò)渡金屬溶解,負(fù)極析鋰,電解液氧化分解,從而導(dǎo)致溫度加速上升,電池膨脹直至破裂,內(nèi)阻隨之快速增大,進(jìn)而發(fā)生熱失控。以2016年特斯拉充電事故為例,當(dāng)?shù)剡^(guò)低的氣溫可能使得電池的狀態(tài)估計(jì)與實(shí)際狀態(tài)不吻合,進(jìn)而發(fā)生了過(guò)充電的情況,導(dǎo)致自燃。過(guò)充電導(dǎo)致的事故案例在近年發(fā)生較多,例如今年三月在泰國(guó)曼谷的保時(shí)捷panamerapHEV充電起火乃至燒毀住宅;今年七月在深圳的陸地方舟電動(dòng)物流車充電起火引燃了旁邊車輛。


熱誘因,熱失控最直接的誘因就是熱誘因。例如在2008年美國(guó)公司CEpCI購(gòu)買了一輛豐田普銳斯,并自行改裝加入了電池,由于該公司改裝沒(méi)有符合電芯制造商A123的使用規(guī)則,車輛運(yùn)行中熱控芯片未出現(xiàn)用途,導(dǎo)致電池溫度過(guò)高,進(jìn)而引發(fā)熱失控,造成了車輛自燃。


三,如何防止熱失控


熱失控的誘因是多元的,為此要做出多重的預(yù)防措施,來(lái)防止熱失控的發(fā)生。這里涉及到了電芯的設(shè)計(jì)和生產(chǎn),電池管理BMS算法開(kāi)發(fā),電池包結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)等多個(gè)方面的研究,全部展開(kāi)講過(guò)于龐雜,這里簡(jiǎn)單說(shuō)一說(shuō)在熱管理軟件層面怎么做,特別是高能量密度鋰離子電池的熱管理,這是目前眾多研究的重點(diǎn),同時(shí)也是技術(shù)含量較高的一方面研究。


電池的狀態(tài)和發(fā)動(dòng)機(jī)是不相同的,有一些發(fā)動(dòng)機(jī)易測(cè)量的變量,在電池這里并不容易估計(jì)。比如說(shuō)燃油車剩余油量,很容易就可以通過(guò)油箱內(nèi)的油的多少來(lái)讀到,但電池的剩余電量(SOC),則通常要使用算法來(lái)進(jìn)行估計(jì)。除了電量之外,電池的實(shí)際輸出功率、電池壽命等等,都要算法進(jìn)行估計(jì),這就使得電池管理策略(BMS)極為關(guān)鍵,而電池的熱失控管理方法也屬于BMS。


相關(guān)研究中,清華大學(xué)所開(kāi)發(fā)的電池狀態(tài)的聯(lián)合估計(jì)算法,在電池狀態(tài)間相互耦合的關(guān)系基礎(chǔ)上,同時(shí)估計(jì)電池的多個(gè)狀態(tài),包括SOC(StateofCharge)、SOH(StateofHealth)、SOp(Stateofpower)和SOE(StateofEnergy)等狀態(tài)的高精度聯(lián)合估計(jì)。


電池狀態(tài)的精確估計(jì),有助于實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)電池的充放電狀態(tài),防止過(guò)充放造成的熱失控。此外在另一項(xiàng)研究成果中,研究者通過(guò)狀態(tài)估計(jì)與電池內(nèi)短路模型的結(jié)合,可以有效識(shí)別是否發(fā)生了內(nèi)短路,進(jìn)而在熱濫用發(fā)生之初,就對(duì)系統(tǒng)發(fā)出警告。從今年的眾多過(guò)充造成自燃的事故來(lái)看,如何防止過(guò)充電,還有很多工作要做。


除此之外,如何隔離開(kāi)發(fā)生熱失控的電芯也是一個(gè)難題。當(dāng)熱失控發(fā)生,假如能夠?qū)l(fā)生問(wèn)題的電芯或模組隔離開(kāi),就能夠有效降低損失,防止自燃。同樣是清華大學(xué)的研究者,對(duì)電池的熱失控蔓延進(jìn)行了研究,建立了一整套成熟的熱擴(kuò)散測(cè)試方法作為技術(shù)支持,并提出了電池包綜合的熱管理設(shè)計(jì)方法,包括了上表面連接匯流結(jié)構(gòu)優(yōu)化散熱、下表面流道散熱設(shè)計(jì)、電芯連接間隔面的隔熱處理、以及電池包側(cè)面布置半導(dǎo)體加熱片的低溫加熱算法設(shè)計(jì)。這一系列設(shè)計(jì)保證了整個(gè)電池包有較為均勻的熱狀態(tài),降低了熱失控發(fā)生的風(fēng)險(xiǎn)。


當(dāng)然除了上述研究應(yīng)用之外,電池包的設(shè)計(jì)制造自然是防止熱失控的基本要求,相關(guān)措施包括改善電池包的框架設(shè)計(jì)如降低電池包振動(dòng)、防火層阻隔、加裝鋼板、防水防塵等等。本文不再詳述。


熱失控,是一個(gè)看起來(lái)陌生、但卻與頭條新聞和實(shí)際生活息息相關(guān)的概念。小到三星手機(jī),大到特斯拉汽車和波音飛機(jī),都可能發(fā)生鋰離子電池的熱失控。


盡管科學(xué)工作者和工程師們,不斷改進(jìn)了設(shè)計(jì)、提升了算法,進(jìn)而有效改善了車用鋰離子電池組安全性,但是在生活里,我們對(duì)電池的使用還是應(yīng)當(dāng)更加謹(jǐn)慎。


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