鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:2078次 | 2019年11月07日
列數(shù)各類高效晶硅太陽能電池
晶硅電池在過去20年里有了很大發(fā)展,許多新技術(shù)的采用和引入使太陽電池效率有了很大提高。在早期的硅電池研究中,人們探索各種各樣的電池結(jié)構(gòu)和技術(shù)來改進(jìn)電池性能,如背表面場,淺結(jié),絨面,氧化膜鈍化,Ti/pd金屬化電極和減反射膜等。后來的高效電池是在這些早期實(shí)驗(yàn)和理論基礎(chǔ)上的發(fā)展起來的。
單晶硅高效電池
單晶硅高效電池的典型代表是斯但福大學(xué)的背面點(diǎn)接觸電池(pCC),新南威爾士大學(xué)(UNSW)的鈍化發(fā)射區(qū)電池(pESC,pERC,pERL以及德國Fraumhofer太陽能研究所的局域化背表面場(LBSF)電池等。
我國在“八五”和“九五”期間也進(jìn)行了高效電池研究,并取得了可喜結(jié)果。近年來硅電池的一個(gè)重要進(jìn)展來自于表面鈍化技術(shù)的提高。從鈍化發(fā)射區(qū)太陽電池(pESC)的薄氧化層(<10nm)發(fā)展到pCC/pERC/pER1。電池的厚氧化層(110nm)。此外,表面V型槽和倒金字塔技術(shù),雙層減反射膜技術(shù)的提高和陷光理論的完善也進(jìn)一步減小了電池表面的反射和對紅外光的吸收。低成本高效硅電池也得到了飛速發(fā)展。
(1)新南威爾士大學(xué)高效電池
(A)鈍化發(fā)射區(qū)電池(pESC):pESC電池1985年問世,1986年V型槽技術(shù)又被應(yīng)用到該電池上,效率突破20%。V型槽對電池的貢獻(xiàn)是:減少電池表面反射;垂直光線在V型槽表面折射后以41”角進(jìn)入硅片,使光生載流子更接近發(fā)射結(jié),提高了收集效率,對低壽命襯底尤為重要;V型槽可使發(fā)射極橫向電阻降低3倍。由于pESC電池的最佳發(fā)射極方塊電阻在150Ω/口以上,降低發(fā)射極電阻可提高電池填充因子。
在發(fā)射結(jié)磷擴(kuò)散后,Al層沉積在電池背面,再熱生長10nm表面鈍化氧化層,并使背面Al和硅形成合金,正面氧化層可大大降低表面復(fù)合速度,背面Al合金可吸除體內(nèi)雜質(zhì)和缺陷,因此開路電壓得到提高。早期pESC電池采用淺結(jié),然而后來的研究證明,淺結(jié)只是對沒有表面鈍化的電池有效,對有良好表面鈍化的電池是不必要的,而氧化層鈍化的性能和鋁吸除的作用能在較高溫度下增強(qiáng),因此最佳pEsC電池的發(fā)射結(jié)深增加到1µm左右。值得注意的是,目前所有效率超過20%的電池都采用深結(jié)而不是淺結(jié)。淺結(jié)電池已成為歷史。
pEsC電池的金屬化由剝離方法形成Ti-pd接觸,然后電鍍Ag構(gòu)成。這種金屬化有相當(dāng)大的厚/寬比和很小的接觸面積,因此這種電池可以做到大子83%的填充因子和20.8%(AM1.5)的效率。(B)鈍化發(fā)射區(qū)和背表面電池(pERC):鋁背面吸雜是pEsC電池的一個(gè)關(guān)鍵技術(shù)。然而由于背表面的高復(fù)合和低反射,它成了限制pESC電池技術(shù)進(jìn)一步提高的主要因素。pERC和pERL電池成功地解決了這個(gè)問題。它用背面點(diǎn)接觸來代替pEsC電池的整個(gè)背面鋁合金接觸,并用TCA(氯乙烷)生長的110nm厚的氧化層來鈍化電池的正表面和背表面。TCA氧化產(chǎn)生極低的界面態(tài)密度,同時(shí)還能排除金屬雜質(zhì)和減少表面層錯(cuò),從而能保持襯底原有的少子壽命。由于襯底的高少子壽命和背面金屬接觸點(diǎn)處的高復(fù)合,背面接觸點(diǎn)設(shè)計(jì)成2mm的大間距和2001Lm的接觸孔徑。接觸點(diǎn)間距需大于少子擴(kuò)散長度以減小復(fù)合。這種電池達(dá)到了大約700mV的開路電壓和22.3%的效率。然而,由于接觸點(diǎn)間距太大,串聯(lián)電阻高,因此填充因子較低。
(C)鈍化發(fā)射區(qū)和背面局部擴(kuò)散電池(pERL):在背面接觸點(diǎn)下增加一個(gè)濃硼擴(kuò)散層,以減小金屬接觸電阻。由于硼擴(kuò)散層減小了有效表面復(fù)合,接觸點(diǎn)問距可以減小到250μm、接觸孔徑減小到10μm而不增加背表面的復(fù)合,從而大大減小了電池的串聯(lián)電阻。pERL電池達(dá)到了702mV的開路電壓和23.5%的效率。pERC和pER1。電池的另一個(gè)特點(diǎn)是其極好的陷光效應(yīng)。由于硅是間接帶隙半導(dǎo)體,對紅外的吸收系數(shù)很低,一部分紅外光可以穿透電池而不被吸收。理想情況下入射光可以在襯底材料內(nèi)往返穿過4n2次,n為硅的折射率。pER1。電池的背面,由鋁在SiO2上形成一個(gè)很好反射面,入射光在背表面上反射回正表面,由于正表面的倒金字塔結(jié)構(gòu),這些反射光的一大部分又被反射回襯底,如此往返多次。Sandia國家實(shí)驗(yàn)室的p。Basore博士發(fā)明了一種紅外分析的方法來測量陷光性能,測得pERL電池背面的反射率大于95%,陷光系數(shù)大于往返25次。因此pREL電池的紅外響應(yīng)極高,也特別適應(yīng)于對單色紅外光的吸收。在1.02μm波長的單色光下,pER1。電池的轉(zhuǎn)換效率達(dá)到45.1%。這種電池AM0下效率也達(dá)到了20.8%。
(D)埋柵電池:UNSW開發(fā)的激光刻槽埋柵電池,在發(fā)射結(jié)擴(kuò)散后,用激光在前面刻出20μm寬、40μm深的溝槽,將槽清洗后進(jìn)行濃磷擴(kuò)散。然后在槽內(nèi)鍍出金屬電極。電極位于電池內(nèi)部,減少了柵線的遮蔽面積。電池背面與pESC相同,由于刻槽會(huì)引進(jìn)損傷,其性能略低于pESC電池。電池效率達(dá)到19.6%。
(2)斯但福大學(xué)的背面點(diǎn)接觸電池(pCC)
點(diǎn)接觸電池的結(jié)構(gòu)與pER1。電池一樣,用TCA生長氧化層鈍化電池正反面。為了減少金屬條的遮光效應(yīng),金屬電極設(shè)計(jì)在電池的背面。電池正面采用由光刻制成的金字塔(絨面)結(jié)構(gòu)。位于背面的發(fā)射區(qū)被設(shè)計(jì)成點(diǎn)狀,50μm間距,10μm擴(kuò)散區(qū),5μm接觸孔徑,基區(qū)也作成同樣的形狀,這樣可減小背面復(fù)合。襯底采用n型低阻材料(取其表面及體內(nèi)復(fù)合均低的優(yōu)勢),襯底減薄到約100μm,以進(jìn)一步減小體內(nèi)復(fù)合。這種電池的轉(zhuǎn)換效率在AM1.5下為22.3%。(3)德國Fraunhofer太陽能研究所的深結(jié)局部背場電池(LBSF)
LBSF的結(jié)構(gòu)與pERL電池類似,也采用TCA氧化層鈍化和倒金字塔正面結(jié)構(gòu)。由于背面硼擴(kuò)散一般造成高表面復(fù)合,局部鋁擴(kuò)散被用來制作電池的表面接觸,2cm*2cm電池電池效率達(dá)到23.3%(Voc=700mV,Isc-~41.3mA,F(xiàn)F一0.806)。
(4)日本sHARp的C一Si/μc-Si異質(zhì)pp+結(jié)高效電池
SHARp公司能源轉(zhuǎn)換實(shí)驗(yàn)室的高效電池,前面采用絨面織構(gòu)化,在SiO2鈍化層上沉積SiN為A只乙后面用RF-pECVD摻硼的μc一Si薄膜作為背場,用SiN薄膜作為后表面的鈍化層,Al層通過SiN上的孔與μcSi薄膜接觸。5cmX5cm電池在AM1.5條件下效率達(dá)到21.4%(Voc=669mV,Isc=40.5mA,F(xiàn)F=0.79)。
(5)我國單晶硅高效電池
天津電源研究所在國家科委“八五”計(jì)劃支持下開展高效電池研究,其電池結(jié)構(gòu)類似UNSw的V型槽pEsC電池,電池效率達(dá)到20.4%。北京市太陽能研究所“九五”期間在北京市政府支持下開展了高效電池研究,電池前面有倒金字塔織構(gòu)化結(jié)構(gòu),2cmX2cm電池效率達(dá)到了19.8%,大面(5cmX5cm)激光刻槽埋柵電池效率達(dá)到了18.6%。
多晶硅高效電池
多晶硅太陽電池的出現(xiàn)主要是為了降低成本,其優(yōu)點(diǎn)是能直接制備出適于規(guī)?;a(chǎn)的大尺寸方型硅錠,設(shè)備比較簡單,制造過程簡單、省電、節(jié)約硅材料,對材質(zhì)要求也較低。晶界及雜質(zhì)影響可通過電池工藝改善;由于材質(zhì)和晶界影響,電池效率較低。電池工藝主要采用吸雜、鈍化、背場等技術(shù)。
近年來吸雜工藝再度受到重視,包括三氯氧磷吸雜及鋁吸雜工藝。吸雜工藝也在微電子器件工藝中得到應(yīng)用,可見其對純度達(dá)到一定水平的單晶硅硅片也有作用,但其所用的條件未必適用于太陽電池,因而要研究適合太陽電池專用的吸雜工藝。研究證明,在多晶硅太陽電池上,不同材料的吸雜作用是不同的,特別是對碳含量高的材料就顯不出磷吸雜的作用。有學(xué)者提出了磷吸雜模型,即吸雜的速率受控干兩個(gè)步驟:①金屬雜質(zhì)的釋放/擴(kuò)散決定了吸雜溫度的下限;②分凝模型控制了吸雜的最佳溫度。另有學(xué)者提出,在磷擴(kuò)散時(shí)硅的自間隙電流的產(chǎn)生是吸雜機(jī)制的基本因素。
常規(guī)鋁吸雜工藝是在電池的背面蒸鍍鋁膜后經(jīng)過燒結(jié)形成,也可同時(shí)形成電池的背場。近幾年在吸雜上的工作證明,它對高效單晶硅太陽電池及多晶硅太陽電池都會(huì)產(chǎn)生一定的作用。鈍化是提高多晶硅質(zhì)量的有效方法。一種方法是采用氫鈍化,鈍化硅體內(nèi)的懸掛鍵等缺陷。在晶體生長中受應(yīng)力等影響造成缺陷越多的硅材料,氫鈍化的效果越好。氫鈍化可采用離子注入或等離子體處理。在多晶硅太陽電池表面采用pECVD法鍍上一層氮化硅減反射膜,由于硅烷分解時(shí)產(chǎn)生氫離子,對多晶硅可產(chǎn)生氫鈍化的效果。
在高效太陽電池上常采用表面氧鈍化的技術(shù)來提高太陽電池的效率,近年來在光伏級的晶體硅材料上使用也有明顯的效果,尤其采用熱氧化法效果更明顯。使用pECVD法在更低的溫度下進(jìn)行表面氧化,近年來也被使用,具有一定的效果。
多晶硅太陽電池的表面由于存在多種晶向,不如(100)晶向的單晶硅那樣能經(jīng)由腐蝕得到理想的絨面結(jié)、構(gòu),因而對其表面進(jìn)行各種處理以達(dá)減反射的作用也為近期研究目標(biāo),其中采用多刀砂輪進(jìn)行表面刻槽,對10cmX10cm面積硅片的工序時(shí)間可降到30秒,具有了一定的實(shí)用潛力。
多孔硅作為多晶硅太陽電池的減反射膜具有實(shí)用意義,其減反射的作用已能與雙重減反射膜相比,所得多晶硅電池的效率也能達(dá)到13。4%。我國北京有色金屬研究總院及中科院感光化學(xué)研究所共同研制的在絲網(wǎng)印刷的多晶硅太陽電池上使用多孔硅也已達(dá)到接近實(shí)用的結(jié)果。
由于多晶硅材料制作成本低于單晶硅cZ材料,因此多晶硅組件比單晶硅組件具有更大的降低成本的潛力,因而提高多晶硅電池效率的研究工作也受到普遍重視。近10年來多晶硅高效電池的發(fā)展很快,其中比較有代表性的工作是GeogiaTech電池,UNSW電池,Kysera電池等。
(1)GeogiaTech電池
Geogia工業(yè)大學(xué)光伏中心使用電阻率0.65Ωcm、厚度280μm的HEM(熱交換法)多晶硅片制作電池,n+發(fā)射區(qū)的形成和磷吸雜結(jié)合,采用快速熱過程制備鋁背場,用lift一off法制備Ti/pd/Ag前電極,并加雙層減反射膜。1cm2電池的效率AM1.5下達(dá)到18.6%。
(2)UNSw電池
uNsw光伏中心的高效多晶硅電池工藝基本上與pER1。電池類似,只是前表面織構(gòu)化不是倒金字塔,而是用光刻和腐蝕工藝制備的蜂窩結(jié)構(gòu)。多晶硅片由意大利的Eurosolare提供,lcm2電池的效率AMI·5下,達(dá)到19.8%,這是目前水平最高的多晶硅電池的研究結(jié)果。該工藝打破了多晶硅電池不適合采用高溫過程的傳統(tǒng)觀念。(3)Kysera電池
日本ky0cera公司在多晶硅高效電池上采用體鈍化和表面鈍化技術(shù),pECVDSiN膜既作為減反射膜,又作為體鈍化措施,表面織構(gòu)化采用反應(yīng)性粒子刻邊技術(shù)。背場則采用絲印鋁獎(jiǎng)燒結(jié)形成。電池前面柵線也采用絲印技術(shù)。15cmX15cm大面積多晶硅電池效率達(dá)17.1%。目前日本正計(jì)劃實(shí)現(xiàn)這種電池的產(chǎn)業(yè)化。
(4)我國多晶硅電池
北京有色金屬研究總院在多晶硅電池方面作了大量研究工作,目前10cmX10cm電池效率達(dá)到11.8%。北京市太陽能研究所在“九五”期間開展了多晶硅電池研究,1cm2電池效率達(dá)到14·5%。我國中試生產(chǎn)的10cmX10cm多晶硅太陽電池的效率為10一11%,最高效率為12%。
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