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鋰硫電池的性能受電解液的影響嗎

鉅大LARGE  |  點擊量:4708次  |  2019年09月16日  

鋰硫電池的性能受電解液的影響嗎?電解液是鋰硫電池的重要組成部分,鋰硫電池充放電時產(chǎn)生的多硫化鋰易溶于電解液,導(dǎo)致活性物質(zhì)減少,電池的循環(huán)性能變差,容量衰減。鋰硫電池電解質(zhì)鹽要具備化學(xué)、電化學(xué)穩(wěn)定性和較高的電導(dǎo)率,而電解液溶劑要具備較小的粘度以減小反應(yīng)電阻,并具有較強抑制多硫化物溶解的能力阻止活性物質(zhì)的損失,提高電池的循環(huán)性能。


鋰硫電池的性能受電解液的影響嗎?


目前,鋰硫電池的使用越來越廣泛了,但是有時候它的循環(huán)穩(wěn)定性卻不盡如人意,科學(xué)家們通過對其電解液的成分開展研究后終于找到了這個問題的答案。


為了確定電解液對鋰硫電池的影響,研究團隊利用LiTFSI和LiFSI做相關(guān)實驗,LiTFSI和LiFSI是非常相似的兩種電解液,僅僅是LiFSI比LiTFSI含有更少的碳和氟。他們利用環(huán)境分子實驗室里的設(shè)備不斷地測試電池充放電的能量,最后對電極做了調(diào)查分析。


他們發(fā)現(xiàn)用LiTFSI做電解液的鋰硫電池當(dāng)中,鋰原子被硫原子束縛,在電極表面形成硫化鋰(LiSx)。而用LiFSI做電解液時,則形成硫酸鋰(LiSOx)。通過計算兩種鋰的化合物的結(jié)合緊密度,他們發(fā)現(xiàn)鋰硫化物容易破裂釋放鋰。然而,硫酸鋰是很難分開的,因此硫酸鋰當(dāng)中的氧元素是罪魁禍?zhǔn)住?/p>

對于鋰硫電池這樣一個液相電化學(xué)體系而言,除了電解液的種類以外,電解液的量也會對電池性能產(chǎn)生重要影響。


尤其是硫正極與電解液的比例,這是由于一方面降低電解液與正極的質(zhì)量比,可以弱化可溶性多硫離子的不利影響,但另一方面會提高多硫離子溶液的粘度,從而導(dǎo)致電導(dǎo)率等性質(zhì)的下降,最佳的電解液與正極質(zhì)量比是可溶性多硫離子恰好可以自由遷移出正極區(qū),此時在首圈放電過程剛好出現(xiàn)電壓滯后現(xiàn)象。


  鋰硫電池的介紹


鋰硫電池的理論比能量為2600WH/KG,被認(rèn)為是繼鋰離子電池后最接近商業(yè)化的高比能量二次電池體系。基于鋰硫電池的液態(tài)反應(yīng)類型,一方面,多硫離子的溶解不可避免且對鋰硫電池十分必要,但另一方面,活性物質(zhì)利用率低和循環(huán)性能差是制約鋰硫電池發(fā)展的關(guān)鍵因素,這些都與所用電解液的組成等密切相關(guān),從電解液的角度改善高比能量鋰硫電池的性能顯然更為有效。


盡管與鋰空氣電池相比,鋰硫電池的能量密度略低,但是使用過程中不受空氣中水、二氧化碳和其他活性組分的影響,生產(chǎn)工藝也與鋰離子電池相近,因此具有更大的研發(fā)價值。


更為重要的是,鋰硫電池的正極活性物質(zhì)(單質(zhì)硫)價格低廉、來源廣泛、環(huán)境友好,成為繼鋰離子電池之后最具發(fā)展?jié)摿Φ膬δ荏w系之一。目前,美國、日本及歐洲的許多發(fā)達國家政府都在大力支持鋰硫電池的技術(shù)開發(fā)。


鋰硫電池電解液在電池內(nèi)部的作用


1.在電極之間傳導(dǎo)Li+形成內(nèi)電路;


2.在正極界面附近溶解和傳輸中間產(chǎn)物多硫化鋰。由于多硫化鋰在電解液中的溶解易造成飛梭效應(yīng)以及金屬鋰的腐蝕,鋰硫電池電解液除了要求對Li+具有很好的傳導(dǎo)性外,還需能夠抑制硫的溶解擴散。


據(jù)研究發(fā)現(xiàn):大體積陽離子的鋰硫電池電解液,并證實其能夠有效提高多硫化物穩(wěn)定性,延長鋰硫電池的循環(huán)壽命。鋰硫電池具有能量密度高、成本低、環(huán)境友好的優(yōu)勢,是國際儲能領(lǐng)域的研究熱點之一。


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