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鈉離子電池入局,動力鋰電池"三國殺"來了?

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2022年06月13日  

"15分鐘充電80%,零下20度電池不衰減"。不久前,動力鋰電池"一哥"CATL召開了公布會,推出自己的第一代鈉離子電池。很多人直呼:CATL這是要重塑電動汽車!


鈉離子電池能否在三元鋰電池、磷酸鐵鋰電池等一眾對手中脫穎而出,引領(lǐng)潮流,成為下一代的電池技術(shù)?


科幻小說為何難成現(xiàn)實?


令人稍感意外的是,鈉電池的概念,是法國科幻作家凡爾納于1870年,在著名科幻小說《海底兩萬里》當(dāng)中最先提出。


小說里,鸚鵡螺號通過取得海水當(dāng)中的電解質(zhì)鈉,制成鈉電池作為能源來驅(qū)動前進,因為鈉元素來自于海水,屬于就地取材。


書中預(yù)言的電擊槍、潛水服、海底隧道一一實現(xiàn),但鈉電池潛水艇始終進展不大,一直到了上世紀(jì)70年代,隨著第三次工業(yè)革命的到來,鈉離子電池才被真正地研發(fā)出來,而和鈉電池同時代誕生的,還有如今人們非常熟悉的鋰電池。


如今四十多年過去了,鋰電池早已廣泛應(yīng)用到生出現(xiàn)活當(dāng)中,尤其成為新能源汽車的核心產(chǎn)品;但鈉電池的發(fā)展卻不怎么順利,長期以來只小范圍應(yīng)用在儲能電站、低速車領(lǐng)域,甚至到2011年,才有公司嘗試將產(chǎn)品商業(yè)化。


鈉電池,顧名思義就是用鈉離子作為驅(qū)動的電池。通過鈉離子在電池的正負(fù)極之間"跑來跑去"實現(xiàn)電荷移動的一種動力鋰電池。因為自身"素質(zhì)"不過關(guān),被人遺忘在角落里。


鈉離子電池為何一直被冷落?這其實和它的化學(xué)屬性有非常直接的關(guān)系。實際上,無論是鈉電池還是鋰電池,它們的工作原理都是相似的:在電池陰極,元素失去電子,轉(zhuǎn)變成為更高價的離子,隨后進入電解質(zhì),穿過隔膜,向陽極轉(zhuǎn)移:雖然離子能夠穿過電解質(zhì)和隔膜,但電子卻不行,只能從外部的電路跑到陽極,并在外部做功。這就是電池的放電過程。


鋰元素的原子量是6.94,在金屬中最輕;鋰元素的標(biāo)準(zhǔn)電極電位是-3.045V,在金屬中最低;此外,鋰元素的比容量也是金屬中最高,同時其電化學(xué)當(dāng)量最小。


這意味著,鋰電池理論上能夠獲得最大的能量密度。在電池領(lǐng)域,假如暫不考慮安全和成本因素的話,能量密度擁有絕對的話語權(quán)—鋰電池就是研發(fā)者眼中的首選。


然而打開化學(xué)課本的元素周期表,和鋰離得最近的金屬元素就是鈉,它們都位于周期表的第一列,最外層電子數(shù)相同,化學(xué)性質(zhì)相似,所以都能作為電荷搬運工,驅(qū)動電池充放電。


不過鈉離子電池硬傷也比較明顯,首當(dāng)其沖的就是能量密度不足,鋰的原子量是7,鈉的原子量為23,原子量越小就意味著能量密度越大。


這就導(dǎo)致三元鋰電池能量密度已經(jīng)在200Wh/kg(瓦時每千克,比能量單位)以上時,鈉離子電池僅100-150Wh/kg,即使CATL當(dāng)前公布的鈉離子電池能量密度可以達到160Wh/kg,和鋰電池的差距也很明顯,導(dǎo)致電池使用效率明顯偏低。


其次鈉離子半徑比鋰離子大70%,導(dǎo)致自身移動速度極其緩慢,沒辦法穿過負(fù)極石墨材料,也成為鈉離子電池遲遲難以商用的瓶頸。


這樣一來,在科學(xué)技術(shù)尚不發(fā)達的上世紀(jì)80年代,鋰電池和鈉離子電池走上了截然不同的道路:前者迅速商業(yè)化,成為消費市場必不可少的用品,后者則完全進入了停滯狀態(tài)。


如今,CATL公布的鈉離子電池,讓更多人看到了這項"命途多舛"的技術(shù),也讓動力鋰電池未來的發(fā)展之路,多了一個強有力的"潛在競爭者"。


鋰和鈉的愛恨情仇


但實事求是地來講,鈉電池也并非一無是處,它有兩個優(yōu)勢是鋰電池?zé)o法比擬的。


首先在儲備量方面,鋰資源的儲量有限。數(shù)據(jù)顯示,目前70%的鋰資源分布在南美洲,而現(xiàn)階段我國80%鋰資源依賴進口,隨著需求量的新增,鋰元素的價格也一路飆升,從最初的3.8萬元一噸漲到16萬元一噸。


此前,我國工程院院士陳立泉就曾明確表示,假如全世界的車都使用鋰電池,全世界的電能都用鋰電池儲存,鋰根本不夠,一定要考慮新的電池。


▲2021年上半年全球動力鋰電池裝機量榜單(/視覺我國)


鈉資源儲量就很高,僅僅我國一個察爾汗鹽湖中,氯化鈉儲量就高達426.2億噸,大約是全球鋰資源儲量的一百多倍,可以說鈉資源是非常"優(yōu)秀"的"非再生能源"。


其次在使用屬性上,盡管鈉離子能量密度不佳,但它的化學(xué)性能相對穩(wěn)定,所以它對溫度并不敏感,不容易形成鋰枝晶那樣堅硬的枝晶,在抗低溫和安全性上較同類別的鋰電池也有明顯的優(yōu)勢。


所以從理論上,只要能讓鈉離子在電池當(dāng)中自由游走,就有希望解決鈉電池能量密度偏低的問題,鈉電池也就有了"逆襲"鋰電池的希望。在國際競爭加劇,全球能源轉(zhuǎn)型、碳減排碳中和的大背景下,開發(fā)鈉電池這樣一條全新的產(chǎn)品路線,有非常豐富的政治和經(jīng)濟利益。


這或許正是CATL讓鈉電池"復(fù)活"的初衷。


記者了解到,現(xiàn)有的鈉離子電池正極一般是用普魯士白和層狀氧化物兩類材料,鈉離子雖然能夠穿行,但在循環(huán)過程中電池容量會快速衰減,導(dǎo)致電池能量密度明顯衰減,非常不耐用。


于是CATL用全新思路開發(fā)的鈉電池誕生了—對材料體相結(jié)構(gòu)進行電荷重排,解決了普魯士白在循環(huán)過程中容量快速衰減難題。在負(fù)極材料方面,開發(fā)了具有獨特孔隙結(jié)構(gòu)的硬碳材料,其具有克容量高、易脫嵌、優(yōu)循環(huán)的特性,并給正負(fù)極材料優(yōu)化了相適配的電解液。


▲鈉離子電池工作原理圖(/視覺我國)


這樣一來,讓鈉離子既可以在正負(fù)極之間自由穿行,又不至于過度地衰減能量。并且鋰電池的生產(chǎn)線也可以用來生產(chǎn)鈉電池,很好地控制了成本。


按照CATL對外公布的數(shù)據(jù),技術(shù)優(yōu)化以后"新生"的鈉離子電池,單體能量密度已經(jīng)達到了160Wh/kg,幾乎達到磷酸鐵鋰電池(150-210Wh/kg)的標(biāo)準(zhǔn)。在常溫下充電15分鐘,電量可達80%;而在零下20°C低溫的環(huán)境下,仍然有90%以上的放電保持率。同時在系統(tǒng)集成效率方面,也可以達到80%以上。


"充電快""耐低溫""高集成效率"幾個關(guān)鍵詞直擊當(dāng)下鋰電池痛點,也讓人們看到了新能源車?yán)m(xù)航問題的解決希望,以及動力鋰電池未來的全新發(fā)展思路。


▲動力鋰電池大PK(制圖/柴青艷)


能量密度低仍待解


時間撥回到一年半以前,2020年四月,比亞迪高調(diào)公布了刀片電池產(chǎn)品,希望從"續(xù)航性"和"安全性"兩方面重塑磷酸鐵鋰電池,改變整個動力鋰電池行業(yè)。


但實際情況是,刀片電池提升了續(xù)航性能,卻無法規(guī)避低溫影響,甚至有消費者反饋抗低溫性能還不如三元鋰電池。不少業(yè)內(nèi)人士也指出,刀片電池只在體積利用率上進行了極限優(yōu)化,并未真正做到革新材料。


這和如今CATL高調(diào)公布的鈉電池,頗有些同病相憐之處。


在清華大學(xué)化學(xué)工程系教授張強看來,鈉離子電池最大的問題,就是依然沒能解決鈉電池能量密度低的問題。


張強解釋說,在乘用車領(lǐng)域,三元鋰電池的能量密度已經(jīng)朝300Wh/kg、甚至更高的目標(biāo)邁進。相比而言,鈉電池能量密度只有一半,和鋰電池差距依然比較明顯,和自身相比有進步,但在大環(huán)境當(dāng)中能量密度依然偏低。"下一代鈉電池能量密度目標(biāo)雖然是200Wh/kg,但這個研發(fā)過程所要的時間,目前很難估測"。


所以此次公布的鈉離子電池,CATL給出了AB電池的解決方法,也就是將鈉離子模組和鋰離子模組按照特定的比例,封裝在同一電池包內(nèi),達到"一機兩用"的目的,創(chuàng)造出全新的鋰鈉電池,為應(yīng)用創(chuàng)造了更多場景。


但這種一機兩用的技術(shù)解決路徑,更像是公司的自圓其說:因為此前從沒有在任何主流新能源車型應(yīng)用過這個方法,甚至連三元鋰和磷酸鐵鋰兩種鋰電池混用的方法也不曾出現(xiàn)。有關(guān)追求超長續(xù)航、要超高能量密度的中高端乘用車型來說,磷酸鐵鋰、三元鋰電池甚至未來的固態(tài)電池,或許才是他們主流的選擇。


"在沒能大幅提升鈉離子電池的能量密度前,鈉電池在乘用車領(lǐng)域機會不多,首先應(yīng)用的場景可能是儲能領(lǐng)域。"中關(guān)村儲能產(chǎn)業(yè)技術(shù)聯(lián)盟理事長俞振華這樣評價道。


但即便在儲能領(lǐng)域,鈉電池產(chǎn)業(yè)化之路也有諸多難題亟待破解:雖然海水、鹽湖當(dāng)中有豐富的鈉,但我國相關(guān)提取技術(shù)并不成熟,要一按時間培育上下游產(chǎn)業(yè);盡管鈉的價格低于鋰,但較低的能量密度意味著更多的輔材和制造成本,根據(jù)相關(guān)試驗測算,鈉離子電池的輔材和制造成本占比近75%。


"在沒有實現(xiàn)上下游產(chǎn)業(yè)鏈打通的前提下,鈉電池并不容易控制成本。"上海交通大學(xué)化工學(xué)院教授、能源和技術(shù)研究所副所長楊軍認(rèn)為,按照目前的規(guī)模,形成真正市場化、產(chǎn)業(yè)化的鈉電池產(chǎn)品,可能還要2-3年,甚至更長時間。


盡管要想實現(xiàn)鈉離子電池規(guī)模化還要一段時間,但可以肯定的是,鈉離子電池進軍乘用車領(lǐng)域,是動力鋰電池嘗試向上游延伸,降低原材料價格波動影響的一種探索方式。不管產(chǎn)業(yè)化之路是否成功,它都為鋰電池上游價格高漲敲響了警鐘,也為能源轉(zhuǎn)型、多技術(shù)路線的發(fā)展,供應(yīng)了更多的思路和方法。


磷酸鐵鋰電池迎來"翻身"


在鈉電池高調(diào)進軍動力鋰電池領(lǐng)域之時,另一個現(xiàn)象也引發(fā)了業(yè)內(nèi)人士的廣泛關(guān)注—三元鋰電池和磷酸鐵鋰電池的市場占比天平,已經(jīng)悄然傾斜,十分耐人尋味。


磷酸鐵鋰電池和三元鋰電池是目前市場的兩大主流,有觀點認(rèn)為它們本質(zhì)上都是鋰電池,只是材料構(gòu)造存在差別:磷酸鐵鋰電池用磷酸鐵鋰做正極;三元鋰電池也叫三元聚合物鋰電池,重要是由鎳鈷鋁或者是鎳鈷錳做正極。


但也有觀點認(rèn)為,磷酸鐵鋰電池本質(zhì)上是鐵電池,并非真正意義上的鋰電池。所以兩者在能量密度、安全性等方面有著不小的差距。


磷酸鐵鋰晶體中的P-O鍵穩(wěn)固,難以分解,燃點是500℃以上,即便在高溫或過充時也不會像鈷酸鋰相同結(jié)構(gòu)崩塌發(fā)熱,或是形成強氧化性物質(zhì)。因此磷酸鐵鋰電池穩(wěn)定性更好,但磷酸鐵鋰電池也有明顯的短板,即放熱慢、產(chǎn)熱少、能量密度低,不得不用提高體積比的方式,來換取更高的續(xù)航。


在傳統(tǒng)認(rèn)知中,磷酸鐵鋰電池雖然安全性表現(xiàn)更佳、成本更加有優(yōu)勢,但從能量密度和續(xù)駛里程角度看,三元鋰電池更勝一籌,所以在很長一段時間里,盡管鋰電池導(dǎo)致的電動汽車自燃頻頻上演,但三元鋰電池依然成為了市場的熱寵。


數(shù)據(jù)顯示,2017年磷酸鐵鋰電池市場份額尚且為49.6%,到了2018年跌至37.8%,到2019年更是下跌到32%。除了商用車以外,幾乎所有乘用車都開始采用三元鋰電池產(chǎn)品。


就在人們認(rèn)為磷酸鐵鋰電池即將"優(yōu)雅謝幕"之時,情況卻發(fā)生了戲劇性的反轉(zhuǎn):先是磷酸鐵鋰電池市場份額止跌回升,從TSLAModel3、ModelY(配置|詢價)到比亞迪漢、小鵬P5等等,越來越多車企開始推出裝配磷酸鐵鋰電池的車型。


▲三元鋰電池和磷酸鐵鋰電池咋使用材料方面的差別(/視覺我國)


來到2021年,磷酸鐵鋰電池市場份額進一步擴大。今年1-五月,國內(nèi)磷酸鐵鋰電池產(chǎn)量29.9GWh,近三年來首次超越三元鋰電池,這種顛覆性的變化在業(yè)內(nèi)引發(fā)了廣泛關(guān)注。


我國電池工業(yè)協(xié)會副理事長王敬忠分析認(rèn)為,磷酸鐵鋰電池在安全性能等方面的表現(xiàn)本來就優(yōu)于三元鋰電池,近年來隨著技術(shù)進步,不僅其能量密度及續(xù)駛能力有所增強,而且成本也實現(xiàn)了大幅下降,使磷酸鐵鋰電池的"翻身"有了較為可靠的基礎(chǔ)。


因此隨著鈉電池的入場,人們的關(guān)注點也有了全新的方向—這種受制于技術(shù)因素的動力鋰電池,未來有可能像磷酸鐵鋰電池相同"咸魚翻身",讓動力鋰電池領(lǐng)域的"龍虎斗"變成"三國殺"嗎?


專家眼中的鈉電池>>>


鈉離子電池未來有很多機會


我國科學(xué)院院士、北京大學(xué)物理學(xué)院教授甘子釗:


新能源汽車電池,目前行業(yè)內(nèi)大量使用的是鋰電池,使用鈉電池的比較少,但鈉電池相比于鋰電池,還是有一定優(yōu)勢的。鋰電池的負(fù)極用料是銅,而鈉電池是鋁,鋁的價格比銅便宜得多,所以鈉電池未來是有很多機會的。


有關(guān)電池的問題,假如深入研究下去,就牽扯到我們對當(dāng)代凝聚態(tài)物理的了解了。在電池當(dāng)中,傳導(dǎo)是離子,隨著凝聚態(tài)物理學(xué)的發(fā)展,對離子導(dǎo)電的認(rèn)識也會更加清晰,最終帶來電池行業(yè)的進步,而這恰恰是新能源汽車行業(yè)的重大進步。


鈉電和鋰電不存在替代關(guān)系


清華大學(xué)化學(xué)工程系教授張強:


在提倡節(jié)能減排碳達峰的大背景下,結(jié)合國家有關(guān)儲能的需求來看,無論是磷酸鐵鋰、三元鋰還是鈉電池,存在都是有意義的。但鈉電池和鋰電池細(xì)分市場不相同,有各自的工作崗位和應(yīng)用空間,目前并不存在誰替代誰的問題。


具體來看,鋰離子能量密度高,所以在移動式場景優(yōu)勢會突出一些,比如乘用車領(lǐng)域;鈉離子電池能量密度沒有那么高,可能更適用于固定式儲能,例如儲能站當(dāng)中。也要關(guān)注具體的型號類型,使用地域差別等等,比如哈爾濱用的電池,和海南島用的電池肯定不相同。


未來隨著能源領(lǐng)域的轉(zhuǎn)型,有關(guān)動力鋰電池的需求量只增不減,會呈現(xiàn)一個供不應(yīng)求的狀態(tài),所以從這個角度看,不管是鈉電池還是鋰電池,市場一定會遵循"哪個能造好用哪個,哪個更好用用哪個"的原則。黑貓白貓,抓到耗子就是好貓。


鈉電池必須提高自身"技術(shù)含量"


中關(guān)村儲能產(chǎn)業(yè)技術(shù)聯(lián)盟理事長俞振華:


鈉電池目前處于一個剛起步的狀態(tài)。在學(xué)術(shù)上,鈉離子電池沒有形成統(tǒng)一的技術(shù)路線,入局的公司也處于"摸著石頭過河"的狀態(tài);在產(chǎn)業(yè)上,CATL的電池也沒有量產(chǎn),甚至連關(guān)鍵材料的供應(yīng)體系也不健全。


鈉電池未來還有很長一段路要走。在乘用車領(lǐng)域,因為能量密度的問題,短時間內(nèi)鈉電池尚且無法和鋰電池抗衡,必須提高自身的"技術(shù)含量"。


儲能電池領(lǐng)域,目前磷酸鐵鋰電池是儲能電池的重要技術(shù)路線。鈉離子電池和磷酸鐵鋰電池,能量密度差距已經(jīng)縮小了很多,所以未來技術(shù)成熟以后,市場可能會有一些差異性的選擇,這也是鈉離子電池的一個機會。


鈉電池尚不能量產(chǎn),要市場檢驗


上海交通大學(xué)化工學(xué)院教授、能源和技術(shù)研究所副所長楊軍:


現(xiàn)在公布的鈉電池,能量密度已經(jīng)達到160Wh/kg以上,這個數(shù)字是相當(dāng)高了,進步也是非常明顯的,但要注意的是,并不是說這款電池現(xiàn)在就能大量生產(chǎn)。相反的是,可能還要等兩三年才能真正上市,無論上市以后面對的是儲能領(lǐng)域還是乘用車領(lǐng)域,都要市場來檢驗,這到底是不是一款滿足需求的產(chǎn)品。


至于三元鋰和磷酸鐵鋰電池占比的問題,還要具體問題具體分析,它們的使用場景是不同的,有成本的因素也有安全的因素,比如說無人機的電池,就必須要求能量密度非常高,磷酸鐵鋰電池就不合適,所以這方面實際上很難預(yù)測。

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