鉅大鋰電 | 點(diǎn)擊量:0次 | 2019年11月26日
佳安氫源李想:如何實(shí)現(xiàn)工業(yè)氫到燃料氫的轉(zhuǎn)變?
全新的燃料電池用氫國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《質(zhì)子交換膜燃料電池汽車用燃料氫氣》于2019年7月1日起開(kāi)始實(shí)施,提出了燃料氫氣的概念。
該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了質(zhì)子交換膜燃料電池汽車用燃料氫氣的術(shù)語(yǔ)和定義、氫氣純度、氫氣中雜質(zhì)含量要求及其分析試驗(yàn)方法等,適用于全氟磺酸類質(zhì)子交換膜燃料電池汽車用燃料氫氣的品質(zhì)要求。
這份新的國(guó)標(biāo)盡管發(fā)布一月有余,但并未引起業(yè)界的太多關(guān)注。
據(jù)了解,目前全國(guó)運(yùn)營(yíng)的加氫站,絕大部分氫氣的純度或雜質(zhì)含量并不能滿足燃料電池的用氫標(biāo)準(zhǔn),尤其是雜質(zhì)含量過(guò)多,可能會(huì)給燃料電池帶來(lái)不可逆的物理性損害。
佳安氫源科技有限公司營(yíng)銷部總監(jiān)李想認(rèn)為,新標(biāo)準(zhǔn)頒布之前,我國(guó)燃料電池用氫多數(shù)參照工業(yè)氫標(biāo)準(zhǔn)。
但工業(yè)氫與燃料氫有本質(zhì)的區(qū)別,前者主要關(guān)注的是氫氣的純度,后者關(guān)注的是特定雜質(zhì)的含量,即便純度達(dá)到五個(gè)九(99.999%)的高純氫,如果雜質(zhì)超標(biāo),照樣會(huì)對(duì)習(xí)慣吃細(xì)糧的燃料電池帶來(lái)重大損害。
李想表示,氫氣中即使是微量甚至痕量的雜質(zhì),對(duì)氫燃料電池的影響也是非常嚴(yán)重的。
鹵化物在生成酸性物質(zhì)后,會(huì)對(duì)燃料電池內(nèi)部結(jié)構(gòu)產(chǎn)生腐蝕導(dǎo)致氫燃料電池不可逆的結(jié)構(gòu)損壞。
硫和一氧化碳由于與催化劑鉑的親和力比氫更強(qiáng),其占據(jù)催化劑的活性位點(diǎn)后不易移除,導(dǎo)致催化劑鉑沒(méi)有足夠的活性位點(diǎn)將氫催化分解為質(zhì)子和電子,去完成氫燃料電池后續(xù)的反應(yīng),使氫燃料電池的輸出功率下降且難以恢復(fù),這其中又以硫更甚。
以下是采訪實(shí)錄:
問(wèn):目前,氫燃料行業(yè)發(fā)展面臨哪些問(wèn)題?
李想:燃料氫主要存在三個(gè)問(wèn)題。
一是氫氣品質(zhì)不夠“高”:氫燃料電池對(duì)氫氣的要求非常高,“嬌貴”的氫燃料電池很容易因?yàn)闅錃庵须s質(zhì)的存在導(dǎo)致性能下降甚至報(bào)廢。
而目前我國(guó)絕大部分氫氣來(lái)源于化石能源,因此氫的純度和品質(zhì)不夠高。
二是氫氣價(jià)格不夠“低”:目前我國(guó)加氫站經(jīng)營(yíng)的氫氣,價(jià)格在60-120元/公斤之間,而且還需要政府補(bǔ)貼。
事實(shí)上,我國(guó)有大量低成本的工業(yè)副產(chǎn)氫可以利用,這部分氫氣若通過(guò)純化,可以大幅降低燃料電池汽車用氫的成本。
以焦?fàn)t煉焦行業(yè)為例,2017年全國(guó)焦炭產(chǎn)量為4.32億噸,副產(chǎn)氫氣可達(dá)到735萬(wàn)噸,而百萬(wàn)輛燃料電池汽車每年的耗氫量不過(guò)60萬(wàn)噸。
產(chǎn)量巨大的工業(yè)副產(chǎn)氫成本較低,如芳烴重整得到的工業(yè)副產(chǎn)氫,一般對(duì)外售價(jià)5-8元/kg,焦?fàn)t煤氣的工業(yè)副產(chǎn)氫一般對(duì)外售價(jià)8-10元/kg。
如果能將工業(yè)副產(chǎn)氫充分利用,制取燃料氫氣供燃料電池汽車使用,就無(wú)須額外消耗能源制氫,可以真正做到變廢為寶,大幅降低燃料氫氣的成本。
三是氫源距離不夠“近”:目前能夠滿足燃料氫要求的氫源與加氫站和燃料電池汽車集中區(qū)域往往存在一定距離,需要長(zhǎng)距離運(yùn)輸,導(dǎo)致氫氣的儲(chǔ)運(yùn)成本居高不下,若能夠充分利用與加氫站和燃料電池汽車集中區(qū)域較近的氫源,就可以大幅降低燃料氫氣的儲(chǔ)運(yùn)成本。
問(wèn):7月1日我國(guó)實(shí)施了燃料電池用氫標(biāo)準(zhǔn),如何看待這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)?
李想:燃料電池用氫的標(biāo)準(zhǔn)剛剛實(shí)施,之前燃料電池用氫沒(méi)有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),只能參考工業(yè)氫的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。
實(shí)際上,工業(yè)氫和燃料氫存在非常大的差別。在工業(yè)用氫標(biāo)準(zhǔn)里邊,高純氫即5個(gè)9的氫也不一定能滿足燃料電池用氫要求。
在工業(yè)氫的標(biāo)準(zhǔn)里,高純氫限定的一氧化碳含量比國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)高五倍,對(duì)燃料電池有不可逆的損壞。
工業(yè)氫也沒(méi)有對(duì)硫的含量做要求,硫?qū)θ剂想姵赜绊懯欠浅4蟮模瑢?duì)催化劑鉑的毒害作用比一氧化碳還要強(qiáng)。
圖1:GB/T37244-2018《質(zhì)子交換膜燃料電池汽車用燃料氫氣》中對(duì)氫氣品質(zhì)的要求
問(wèn):工業(yè)氫氣和燃料電池氫的具體區(qū)別有哪些?工業(yè)氫能否直接用于燃料電池?
李想:工業(yè)氫不可直接用于燃料電池,需要做有針對(duì)性的定向提純除雜。
工業(yè)氫和燃料電池氫最主要的區(qū)別是:工業(yè)氫主要關(guān)注的是氫氣的純度,燃料氫關(guān)注的是特定雜質(zhì)的含量。
目前絕大多數(shù)市場(chǎng)上銷售的氫氣,大家關(guān)心的是超純氫還是高純氫的問(wèn)題,或者說(shuō)純度是幾個(gè)九,這還是停留在工業(yè)氫標(biāo)準(zhǔn)的思維上,相信隨著時(shí)間的推移和大家開(kāi)始越來(lái)越重視燃料氫的品質(zhì)問(wèn)題,這樣的情況會(huì)改觀。
工業(yè)氫對(duì)硫化物沒(méi)有要求,例如氯、嗅、碘等化合物,但在燃料電池里有嚴(yán)格要求,因?yàn)槁?、嗅、碘化合物?huì)對(duì)燃料電池的質(zhì)子交換膜產(chǎn)生腐蝕,破壞其堿性反應(yīng)環(huán)境,對(duì)燃料電池造成不可逆的物理?yè)p壞,甚至穿孔。
在新國(guó)標(biāo)里,氮?dú)?,氬氣、氦氣含量?duì)于工業(yè)氫影響很大,會(huì)影響其純度。
然而燃料電池里邊,三個(gè)氣體為惰性氣體,對(duì)電極和燃料電池本身沒(méi)有太大影響,只是在一定程度上降低了燃料電池的效率。
燃料氫不需要那么高的純度,氫氣純度達(dá)到99.97%即可,只需要保證一氧化碳和硫等特殊敏感雜質(zhì)的含量就可以。
圖2:工業(yè)氫氣和燃料氫氣對(duì)氫氣品質(zhì)要求的區(qū)別
問(wèn):目前國(guó)內(nèi)燃料電池汽車所用的氫氣,是工業(yè)氫標(biāo)準(zhǔn)嗎?
李想:目前國(guó)內(nèi)燃料電池車用氫來(lái)源分兩類。
一類是水電解制氫,一般不存在雜質(zhì)問(wèn)題,只要把水的純度保證好,氫的純度是可以保證的。但是電解效率很低,氫氣成本很高,且占地比較大。
第二是工業(yè)氫,高純氫在工業(yè)應(yīng)用比較多,主要應(yīng)用在電子和精細(xì)化工行業(yè),一般在這些產(chǎn)業(yè)集中區(qū)都會(huì)有相應(yīng)的制氫和提純裝置,但是一氧化碳和硫的含量一般無(wú)法達(dá)到燃料氫的要求。
甲醇重整制氫會(huì)有一氧化碳和甲烷脫除的問(wèn)題天然氣重整制氫的一氧化碳和硫含量的控制是一個(gè)很大的挑戰(zhàn)。
問(wèn):如何才能去掉氫氣中的硫和一氧化碳等雜質(zhì)?
李想:如果要達(dá)到燃料氫氣的標(biāo)準(zhǔn),就需要對(duì)氫氣進(jìn)行有針對(duì)性的定向除雜提純。
由于燃料氫氣的要求不同于工業(yè)氫,提純技術(shù)也需要做一些相應(yīng)的優(yōu)化調(diào)整,主要針對(duì)燃料電池較為敏感的雜質(zhì)進(jìn)行有針對(duì)性的脫除,來(lái)源不同的氫氣由于雜質(zhì)種類和雜質(zhì)含量不同,需要做有針對(duì)性的對(duì)應(yīng)方案。
傳統(tǒng)的氫氣提純技術(shù)因?yàn)槭菫榱藵M足工業(yè)氫的標(biāo)準(zhǔn),用來(lái)做燃料氫氣提純,效率會(huì)比較低,傳統(tǒng)方式提純的氫氣收率甚至只能達(dá)到60%-70%左右,我們的所采用的MDP技術(shù)根據(jù)氫氣情況的不同,可以達(dá)到90%以上且在國(guó)際上也是獨(dú)有的。
模塊化定向除雜技術(shù)(MDPModularDirectionalPurification)是根據(jù)雜質(zhì)的組成種類進(jìn)行定向分析,優(yōu)化選擇脫除材料和方法及雜質(zhì)的脫除順序,從而達(dá)到優(yōu)化脫除的目的。
工業(yè)氫通過(guò)MDP純化后,可以完全滿足燃料氫品質(zhì)的要求,氫氣純度和各項(xiàng)雜質(zhì)含量符合新的燃料電池用氫標(biāo)準(zhǔn)。
問(wèn):這種純化技術(shù)需要付出什么樣的成本?
李想:成本跟氣體來(lái)源有關(guān)系,大體成本在2元/公斤左右,如果原料氫氣已經(jīng)是99.9%經(jīng)過(guò)提純的氫氣了,成本僅幾毛錢。
我們目前有兩種方式提純。
一是在氫源端把純度不夠的氫氣通過(guò)MDP提純技術(shù)得到燃料氫,然后通過(guò)長(zhǎng)管拖車運(yùn)輸?shù)郊託湔荆鼙WC氫氣在出廠前就達(dá)到燃料氫的品質(zhì),這樣的應(yīng)用場(chǎng)景是低壓的氫氣提純。
二是把純化設(shè)備放在加氫站,在長(zhǎng)管拖車運(yùn)輸?shù)臍錃膺M(jìn)入加氫站設(shè)備和管路之前,通過(guò)MDP提純技術(shù)對(duì)氫氣做一次純化,保障加氫站設(shè)備的穩(wěn)定運(yùn)行和燃料氫的品質(zhì)。
這樣的應(yīng)用場(chǎng)景是20MPa的高壓氫氣提純,這樣加氫站甚至都不需要高價(jià)采購(gòu)高純氫了,就近采購(gòu)99.9%的普通工業(yè)氫通過(guò)這樣的技術(shù)就可以滿足燃料氫要求,大幅降低了加氫站的氫氣采購(gòu)成本和儲(chǔ)運(yùn)成本。
在氫源端,要考察氫的雜質(zhì),因?yàn)槭峭ㄟ^(guò)不同方式得到的氫。
如果已經(jīng)是經(jīng)過(guò)粗加工的氫氣,例如三個(gè)九的氫已經(jīng)脫除了很多的雜質(zhì),再經(jīng)過(guò)我們?cè)O(shè)備進(jìn)行提純,成本會(huì)比較低。
如果前端沒(méi)有三個(gè)九的純化,因?yàn)檫€涉及到脫除大分子等雜質(zhì),還有很多的工序,成本會(huì)比較高。