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操練動力電池安全VS比能量平衡術(shù)

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2019年10月31日  

大會現(xiàn)場


電動汽車最大的短板是什么?對于消費者或許是里程焦慮,但對于生產(chǎn)者,電池安全才是他們最操心的問題。


鋰電池不僅是電動汽車最核心的零部件,它還是引發(fā)電動汽車自燃的首要原因——截至今年5月,新能源汽車國家監(jiān)管平臺共發(fā)現(xiàn)79起安全事故。58%的起火源于電池問題。


2019年10月7日,第三屆國際電池安全研討會在北京召開,會議主題是“為電動汽車制造更安全的高比能電池”。在動力電池比能量不斷提升的背景下,來自全球高校知名教授、企業(yè)的動力電池研發(fā)設(shè)計者,討論了電池?zé)崾Э貦C-電-熱誘因及防控方法、電池?zé)崾Э匕l(fā)生機理與抑制方法、電池燃燒爆炸特性及火災(zāi)安全、電池系統(tǒng)熱失控蔓延與熱管理等議題。


在中國汽車技術(shù)研究中心首席專家王芳看來,不斷提高電池系統(tǒng)能量密度、新材料體系,電池越做越大等趨勢,為電池安全帶來了巨大挑戰(zhàn)。中國科學(xué)院院士歐陽明高牽頭的團隊對鋰電池進行深入研究,通過單體電壓監(jiān)測、可燃氣體預(yù)警、改善電解質(zhì)、建立防火墻等方式來降低熱失控概率和控制熱擴散。車企方面,也在碰撞安全設(shè)計、監(jiān)測、控制熱蔓延等各方面加強電池的安全性。


左邊是高比能需求,右邊是安全性——動力電池從業(yè)者,需要在保持兩邊平衡的同時向前走。到目前為止,他們習(xí)得了哪些“平衡術(shù)”?


1


動力電池安全評價:


四大挑戰(zhàn)


對電動汽車長續(xù)航里程、快充的訴求,帶來技術(shù)變革,而變革就會帶來挑戰(zhàn)。中國汽車技術(shù)研究中心首席專家王芳將其總結(jié)為四大挑戰(zhàn)。


中國汽車技術(shù)研究中心首席專家王芳


首先,能量密度提升帶來穩(wěn)定性的挑戰(zhàn)。電池系統(tǒng)的能量密度逐年攀升,從2015年的90瓦時/公斤,到現(xiàn)在的140多瓦時/公斤,問題也顯而易見。“2016、2017、2018我分別測試了當時量比較大的國內(nèi)外產(chǎn)品,包括三星、LG的電池,隨著能量密度的提升,不管你的本體安全性如何去提升,電池的穩(wěn)定性都在變差?!蓖醴颊f。


第二,材料體系變化的挑戰(zhàn)?,F(xiàn)在的產(chǎn)品追求高比能,電池從磷酸鐵鋰往三元體系轉(zhuǎn)變,從三元333、到532、再到811體系。這個變化帶來的弊端是熱失控時間不斷提前,正極材料的釋氧溫度逐步降低,電池材料的熱穩(wěn)定性越來越差。


第三,長續(xù)駛里程的挑戰(zhàn)。提高續(xù)駛里程,除了改變材料體系,就是在有限的空間里塞盡量多的電池,這樣就會導(dǎo)致電池就會越做越大,必然會把電池的鋁箔和銅箔做薄,同時隔膜也會做薄。但是隔膜越薄,其抗穿刺能力就會越差,越容易被刺穿導(dǎo)致電池短路。


第四,電池衰減后的安全性挑戰(zhàn)。王芳指出,他們統(tǒng)計的事故中,有很多都是1萬多公里以后發(fā)生的。這就證明,電池是一個動態(tài)變化的過程。


這就意味著,在全生命周期內(nèi),電池的可用、可控和失控的評價面臨巨大挑戰(zhàn)。對電池的測試評價技術(shù)可能會是一個貫穿全生命周期的評價工程。在電芯的整個生命周期中,安全性會隨著壽命的衰減而變化。在不同的循環(huán)周數(shù)下,電芯的內(nèi)部狀態(tài)和外部指標,也在發(fā)生變化。


2


熱失控:


從三大原因求解


電池的危險來自于熱失控,應(yīng)對電池?zé)崾Э?,首先要了解機理,找到表現(xiàn)形式。歐陽明高總結(jié),造成電池?zé)崾Э氐脑蛴腥齻€,即內(nèi)短路、正極釋氧以及負極析鋰。


中國科學(xué)院院士歐陽明高


○依靠BMS檢測內(nèi)短路


內(nèi)短路又分為緩變型和突變型。歐陽明高介紹說,緩變型內(nèi)短路,第一步表現(xiàn)是電壓下降,到第二步才會有溫升,最后形成熱失控。對于緩變短路,在第一個過程即電壓下降階段通過故障診斷就可檢測出,可防止它進一步惡化。例如,針對串聯(lián)電池組,首先是從電壓的一致性來進行分析,某一個電池電壓下掉,說明這個電池有可能有內(nèi)短路。但還不能確認的話,再加入溫度檢測。


應(yīng)對突變型內(nèi)短路,例如一個微短路,可以依靠可燃氣體傳感器,它可以做到至少提前3分鐘進行熱失控預(yù)警。也就是說,通過BMS可以有效檢測出內(nèi)短路。


○改進正極和電解質(zhì)減少釋氧


沒有內(nèi)短路依然會熱失控。隔膜崩潰、正負極發(fā)生物質(zhì)交換,即正極的釋氧跑到負極,形成劇烈反應(yīng),引發(fā)熱失控。要對材料進行改進,一個是正極材料,一個是電解質(zhì)。歐陽明高舉例說,正極材料可以從多晶到單晶就可以使釋氧的溫度提升100度。電解質(zhì)方面,可以采用高濃度電解質(zhì),例如DMC(碳酸二甲酯)。


此外,從電解液的添加劑、高濃度電解質(zhì)、新型電解質(zhì)等方面還大有可為。


○充電控制減少析鋰


電池全生命周期安全性最主要的影響因素是析鋰,如果沒有析鋰衰減的電池安全性并不會變差。析鋰多的放熱大,析出的鋰會直接跟電解液發(fā)生劇烈反應(yīng),引發(fā)大量溫升,可以直接誘發(fā)熱失控。


“負極電位與析鋰相關(guān),只要控制負極的過電勢,就可以保證不析鋰。通過這個模型就可以推導(dǎo)出不析鋰的充電曲線。我們讓它負極電勢始終不低于零,可以得到無析鋰的最佳充電曲線。我們可以用三電極標定這條曲線,這樣來做充電算法?!睔W陽明高表示,他們已經(jīng)跟企業(yè)合作,利用這個算法可以完全實現(xiàn)不析鋰。但是這種是一個標定過程,隨著時間的延長電池的衰減性能是會變的,所以他們又做了反饋的無析鋰的控制算法,也就是要有一個觀測器來觀測負極的過電勢,實際就是一個數(shù)學(xué)模型。


○控制熱擴散


在歐陽明高看來,熱失控整體來看還是有規(guī)律的。并聯(lián)電池組熱失控的特征是,第一個電池?zé)崾Э睾髸搪罚斐呻妷合陆?;串?lián)電池的熱失控就是一個熱傳導(dǎo)的過程;第三種情況是,剛開始是有序蔓延,后面是劇烈蔓延,這就會導(dǎo)致立即爆炸、燃燒事故。


歐陽明高認為,電池只隔熱是不夠,還需要散熱的設(shè)計。“利用防火墻技術(shù),隔熱、散熱相配合,通過隔熱將傳熱擋住,通過散熱把能量帶走?!?/p>

另外還有一種熱失控是噴發(fā)。從實驗可以看出,噴發(fā)有固態(tài)、液態(tài)、氣態(tài)三態(tài),這中間氣態(tài)都是一些可燃氣體,就是燃料,固態(tài)是一些固態(tài)的顆粒,往往形成火焰。一般是收集顆粒物,就像傳統(tǒng)汽車一樣,把顆粒物通過過濾器進行捕集;另一個方法是稀釋可燃氣體。


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